Способ получения ароматических или гетероциклических оксипроизводных
ОПИ ИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Соеа Советских
Социалистических респу4лив
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 24Л .1968 (№ 1243028/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 11 VI.1969. Бюллетень № 20
Дата опубликования описания 24.Х1.1969
Кл. 12о, 14/02
МПК С 07с
УДК 547,56 (088.8) Комитет по делам наойретвний и открытий ори Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Л. Ф. Овечкина, В. И. Гунар и С. И. Завьялов
Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ИЛИ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ОКСИПРОИЗВОДНЫХ
Йзобретение относится к способу получения ароматических или гетероциклических оксипроизводных щелочным омылением галогенопроизводных.
Известен способ получения ароматических или гетероциклических оксипроизводных щелочным омылением их хлорпроизводных. При этом процесс омыления протекает в течение длительного времени (иногда около 24 час) .
Цель изобретения †ускорен процесса, что достигается проведением щелочного омыления хлорпроизводных ароматических или гетероциклических соединений в присутствии перекиси водорода.
Щелочной гидролиз протекает практически без сниакения выходов конечных продуктов, но в 10 — 100 раз быстрее, Пример 1. Омыление 24-дихлор-6-метилпир им иди н а щелочной перек и с ь ю в о д о р о д а. К раствору 0,28 г едкого натра в 7 мл воды добавляют 2 мл 36%ной перекиси водорода и затем 0,5 г 2,4-дихлор-б-метилпиримидина (т. пл. 42 — 44 С) .
Смесь перемешивают при 20 С до полного растворения дихлорида (5 мин), подкисляют уксусной кислотой и упаривают в вакууме на 3 4. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой. Получают 0,23 г (60%) б-метилурацила с т. пл. 306 — 308 С, который не дает депрессии в смешанной пробе с заведомым образцом (т. пл. 308 — 310 С).
В тех же условиях, но без перекиси водорода гидролитический процесс протекает за
5 1440 лшн, выход образующегося при этом б-метилурацила составляет 68%.
Пример 2. О м ы л е н и е 2,4,6-т р и х л о рпиримидина щелочной перекисью в од о р од а. К раствору 0,56 г едкого натра в
20 10 мл воды добавляют 2 мл 36%-ной перекиси водорода и затем 0,37 г 2,4,б-трихлорпиримидина (т. кип. 114 С/30 мл ). Смесь перемешивают при 20 С до полного растворения трихлорида (5 мин), подкисляют уксусной
15 кислотой и упаривают в вакууме на 3/4. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой. Получают 0,2 г (70% ) 6-хлорурацила с т. пл. 293 — 295 С (разложение), который не дает депрессси температуры плав20 ления в смешанной пробе с заведомым образцом (т. пл. 297 — 300 С). B тех же условиях, но без перекиси водорода, гидролитический процесс с выходом 70% протекает за
1440 мин.
25 Пример 3. Омыление 246-тр ихл ор-с и м м-т р и а з и н а щ ел о ч н о и п е р екисью водорода. К раствору 039 г едкого натра в 15 мл воды прибавляют 3 мл
36%-ной перекиси водорода и затем 0,57 г
З0 2,4,6-трихлор-симлт-три азин а (т. пл. 146 С) . г
Смесь перемешивают 10 мин при 20 С и упаривают в вакууме на 3/4. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой. Получают 0,41 г (около 100%) циануровой кислоты, т. разл. 345 С. В тех ке условиях, но без перекиси водорода гидролитический процесс протекает за 90 мин, выход около 100% .
Пример 4. Омыление 24динитр охлорбензола щелочной перекисью в од о р ода. К раствору 0,67 г едкого натра в 15 мл воды последовательно прибавляют
4 мл 36%-ной перекиси водорода и 1 г 2,4-динитрохлорбензола (т. пл. 53 С). Смесь энергично перемешивают 180 мин при 20 С и затем подкисляют разбавленной соляной кис245798 лотой. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой. Получают 0,75 г (70 /o)
2,4-динитрофенола с т. пл. 104 — 105 С, который не дает депрессии в смешанной пробе с заведомым образцом (т. пл. 112 С).
Предмет изобретения
Способ получения ароматических или гете10 роциклических оксипроизводных щелочным омылением их хлорпроизводных, отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса, омыление ведут в присутствии перекиси водорода с последующим выделением целевых продук15 тов обычным способом.
Составитель Э. Рамзова
Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А, Камышникова Корректор С. М. Сигал
Заказ 2860/9 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
