Способ получения 3,4-диамино-4'-карбоксидиф|ний^'~'] ^^сульфонл

 

32%70

Со)оа Советских

Социалистических

Республик

")у>- +, 4.1;=(Зависимое от ав). свидетел,стг.а . а

Заявлено 03.}V,1970 (М 14)9". >8;2 4),><1. 1; 7. С l)7« 147(06

С ПРИСОЕДИНЕНИЕМ 3 «ЯВКИ (<<е

Приоритет

)(<>t()»I()> l)0 );c, ). ),< и)осpi. <()<><)< и <)),<:):.>(:>и

<>P)< (. f) !!i>. tA))»><):lI;.:)i) СССР

,< !, <)47.544.Г>7(088.8) Оп блш;Оваио 09.ll.1972. Бюллетень X 7,((Ята опуоли 10BBHèÿ описаш)я 27.111.1972 () вторы изобретсни ">

А. В. Иванов, С, С, Гитис., } . М. Бер<г<)г<ых, П. 1!. Ииколаев и 8. П. Бо!сонин с(сесоюзны)1 научно-исследовательский и проектный инсти)ут мономеров

Заявитель

-..-лСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЧ 3,4-ДИАМИНО-4 -КАРБОКСИДИФ HH3-

СУЛЬФОНА

Изобретение Относится к спосооям по.-)у Ic.пиrl 3,()-ди:i мино-(1 -ка рбоксидифеш(л«ульфо11« — моиомсра для термостойкик полимер<НЕ

Извесгсп способ получешгя 4,4 -дияминодпфЕ;1ИЛС) ЛьфОИЯ llPH OKIICЛСИИИ CÎOT>;CTCTI)) !0- 5 щего диамиподифеиплсульфида.

Однако в указ«инок! соединении ямииО

f p<>i<11 bi lit«.;.Одятся еольиях, Крох!е ГОГО, В соединении ОT«<, l сТвует карбоl сильна < Гру)7>7«, В То В)>ехlя еае 10 именно днам)<пое«рбоновые vii«Hoòû пред тавляют интерес д7я с))нтеза по7пбензим>)дазолов, Предлагается способ получения IIOEol i) мономера — 3,4-д)там пно — 4 -к«рооесидифе:п>л- 15 сульфона, который основан ня доступном сырье. (tlococ) cocTo1IT В To)t, что 4-:; 10p-4 HB )«)0бензоксидифенилсульфон подвергают н ) ГроВаНИЮ Нптр IOIt(C>< «МОСЬЮ Прп 20 — -80 t В ГЕ- 20 чение час, получе))ный прод) кт по л довятельно ам!)и! руlо) водно-спи))))оным р:>сtt)ором «ммп«ка прп 1t>0 — )70 С ii давлешти 20 ——

25 ити в течение 5 (((c, .<Ятем )<Ос«);iii«B I>IB>lют ВОДОродом НЯД Iliil<0.1е,"<:)7 и 1>ыделя- 25

lOT ЦЕЛ«ВО!! П)>ОДУЕТ tt>)!ii иитров;1Hlii! 4-..ло))-4 -IIB p001<«)) QIIi lic(i< li Н)) >в Ic!)Нос В« i > li >iеll il< нитрогруппы в положение 3; F)pti »0)t «îâåðlIIBHHo FIe затрагивае1ся кОльЦО, содержаЩее 30 еяj)<7ot ct17bHvIO Группу, Это нельзя Ооъяснить

<)<>bi l i)bi<1 п)>i!i)>)лом Oj>ll:. ilт. !.(Illl В>еp0;ITHO Hllrpornyn))() и. )г«г, iiëcl в,дрх гое ядро вследcii;ite специфпч «l î)0 поведения Аг — SO>груlilill. Введение и молекулу моиомеря )О) Р) ПП1.1 ПР)П)0:1>il 1:. ИОВЬIИIЕНИЮ ТСРМОСТОИ1:.О«<,! li j, lc i ворl)мО«) и полl!<)«н,им 1д,l <07ОВ, поЛ; !ВИНЫ: il« Î ПОГ)Е .Г)Е>1.. МОНОМЕРОВ, П)»lме р. С нт-:.з 4- лор-4-метилдифеннлс;7-».<1)ОНЯ.

1, "0 (0,44 < .>(О. id ) (i-тол>> 0:1 <>77bôo) lopttд в 2-)0,)(.I . лорбензола п)>п 10 — 1 ."С присыг< iB T 56 " (0,-1" .)(o.!ь) бе водног0 клористог<) iлюминия. Темпе))атуру повышают до 130 С

tl BbtäcpæHB«þT i; теч«ш!е 1 >(<)с. Затем содержимое BblliIB llc)l в подк!)«.7енну)О воду со льдом и отделя) т . )лс>))бепзольны)! «Лой. (1зОы) Ое >>лорб>еизс>7« О i ) Оня)< )т, 0«татое крист; 1лизую< и; ш)и()т(1. Выход 80о((о, т. пл.

I 1---)2)3 С. (1>и) ез 4-хлор-4 -к. ) боь«идифенилсульфона. (, . >О: (0,18, .!(<..») 4-к 7ор-4 -ме Н.7д>!феН П. I C < .!. фон;) 1; 1>ОГ) .)i. )> Е«) «Ной КП<. IÎT11 l)Pll, -0- <)О (ii1)ii«l н,i10) 75, (0,75 с .)(о.!()) «роХ10ВО> О .>Н) ПДРПД l, j <.-.МП<-.)>ЯГУ))) ПОВЫШ«10! 10

I (J() — 1 I Й (, il iО i 1 ((((, } c .Iк((поиII < )<) «М<>«i> I lU t U ВОД<> . О«Я ДОН фплЬТ)>у!< т и I(pli«lял.!Нзу)с)) пз укс) «ной кислоты.

1:1U) oä 90",„-, т, пл, 274 — 275 С, ;!2(11 70

IJр»дм.т изо()р»теllия

Со»топит<а{, И. Гудкова

) >. ({)е,>! т. уевова

Редактор 3. Горбунова

К оррек) {;р Е. M)3xe«))а

3ани» 7. >1{7 llнп. >I 252 Тир;>)в 1(В П»ли ие> ии

Ц!11!1(ПИ K(uIII{ci;! II<> л(I;ui >1!ообре{е{{и(1 I{ (»вр i>li)I ир,! Сове)е Министров СС(Р

l0(3(ви )Kзб I) I TIIIL IIl> 5> и){) л . 1, >! ип)гр:»(>ия, ир. (апунов(>, .>

Синтез 3-нптро-4-клOp-4 -карбокспдифенилсульфо ш.

В нптрующую смесь, состоящую из 736 г концентрированной серной кислоты il;),51 г (0,004 >.. >I!Orb) 330TEIOI(II» 10TÎ 1(II.III)3, li J) i! 2030"С вносят 10 " (0,034, .ио.ib) 1-.(Г!Ор--(I(;!рбоксидифенилсуфопа..-)атс)! т(мп(р Ili ()y поныша)от до 80 С 11 выдерж!Ни(кгг 3 (п(.. Сод»РЖ!имое Вы 1 IIII EEIoT н;1 лед. Ос(1 док {(и!льтР>> (от и крисгаллизу!От из уксусной кислоты. Вы. (Од 97,0", », т, пл. 276 — 278 C.

Спит»з 3-и!Нгро-4-:1 ч пно-4 -ка рбоксидиф нилсульфона.

В;(вгокл:!в загружают 30 г (0,088,. 11(»11>)

3-1(i(T()0-4-.>;лор-4 - I((I J)()QI(cilQEI(f)»I(iiлс; „!Вфо((;I, 500 Гял этилового с;!Нрга ll 100 .)!.7 25о{о-н )го водного раствора аммиака. Содержимо» I)LIдерживают при температур» 160 — -! 70 С и д:(влении 20 — 25) ит(7 5 Icic. 3:.Iтем;!Вт >клав ох лаждают и ра >гружают, Спирт упа(и! )аiог, 00TH ToI(ДОВОдя1,10 иейтральнОЙ ре.lкппи и осадок фильтруют. Продукт крист;(лли .у!От из спирта. BhixG I 95оо, т, нл. 2{6 — 277 С.

Синтез 3,4-диа.",!Впо-4 -карбоксидиф»нилсульфона.

В автоклав (.Вш!т Вишневского») загружают 30 г (0,096 г .!!07ь) 3-нитро-4-a»III!0-4 карбоксидифенилсульфопа в 300 )!.7 этилового спирта, 1,5 г к ITïëèçàòîð E никеля Генея и

5 11 f> Д;1ВЛ(.IIIIII ВодорОД(1 50 (I TI(I I Т»:)1:1» р((т > (>»

100 С:If)011.3)я.(ят во;:т;1 (овление до прекр;IIll(>11пя il0I I(>ill (l I i15I l)од»(>0:1, 1. 31!1 е)! (I I) Ок з;13 оклажд;iloT и р;1 р3ж;!(от. Редкино:и(у(0 мocсу (f)llЛЬТру!ОТ Î I и!11 cl.1II 3 I TO()51, {f)II.II> I р:3 >

1О ()111) II I< >1, 0(TII 01(КРПС I ii,!Л il э > В)Т И I 150 1l>0! О с(1,!рта. Выкод .50",, т, ii!i. 253 — 254=C.

Спосоо )(ог(уиенпя 3,4-.(I;;Iми!ю-4 -карбокс;iдиф»пилсуль )Oil;I, итлн ({ноц{н(сл т»м, гго

4-х.ë îf)-1 -карбок идиф»нплсульфон под!)ергliют нитро()ани(О 1{Ii i J) L !{Нпе!1 c)l> ськ) il () kl

20;1 ра!ур:- 20 — -80 (, пол) !»нны!1 «родукг ачнниру(с> Г ВОДНО-спи ртовыз(а мм!(:I iso) l iil).1 тез(1(р>тур» (60 — 170C и (авлении 20 — 25 ит(1,, а т». >(IIO»cTEI!(а lзл НВД ю 1 г Одородом I! (1 д никел е и 1 » и» 51 i l В 11 .1 е:1 я ю Г п»л.»ВОЙ и р О д, I(т 0 б ы ч2S ным способом.