Способ получения ангидрида р-ацетоксипивалиновой кислоты



 

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических республик

Зависимый от патента ¹

М. Кл. С 07с 69/66

С 07с 51/54

Заявлено 05.V111.1970 (№ 1469156/23-4) Приоритет 07ХН1.1969, № P 1940206.3, ФРГ

Комитет оо свлви лваоретеиий и открытий ори Совете Мииистрсв

CCCP

УДК 547.461-312.07 (088.8) Опубликовано 14Х11.1972. Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 8.VI I I.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Ханс-Юрген Арпе и Аннелизе Херниг (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Фарбверке Хехст АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДА

Р-АЦЕТОКСИПИВАЛИНОВОЙ КИСЛОТЫ

СИ

i (СН P- 0-eZg -C=0)20

О Сн5

Изобретение относится к способу получения нового соединения — ангидрида р-ацетоксипивалиновой кислоты формулы которое может найти применение в качестве исходного вещества для получения я,с.-диметилпропиолактона (пивалолактона), одного из важных мономеров в производстве полимерных материалов (пластмассы).

Известен способ получения ангидридов карбоновых кислот взаимодействием соответствующих кар боновых кислот с уксусным ангидридом в присутствии кислых катализаторов. Однако этот способ не был применен для превращения ацетоксиппвалиповой кислоты в ее ангидрид. Применение этого способа для получения ангидрида из ацетоксипивалиновой кислоты, являющейся эфирокислотой, показало, что при использовании избытка ангидрида в присутствии катализатора нельзя достичь полного превращения кислоты в целевой ангидрид (менее 70% превращения) .

Проведение процесса ангидридизации с

4 — 8-кратным избытком уксусного ангидрида (без катализатора) с последующей или одновременной отгонкой образующейся уксусной кислоты, избыточного уксусного ангидрида и выделением фракции целевого продукта по5 зволяет достичь почти количественных выходов ангидрида ацетоксипивалиновой кислоты.

Соединение, полученное по предлагаемому способу, представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 32 — 34 С, 10 т. кип. 140 — 142 С при давлешш 2 лтл рт. ст.

Результаты анализа совпадают с рассчитанными значениями.

Найдено, %: С 55,9; Н 7,5.

С 4НссОт.

15 Вычислено, o. С 55,62; Н 7,34.

Спектр ЯМР показывает 3 синглета при

1,2, 2,0 и 4,1 рртп (сдвиг по отношению к тетраметилсилану) при относительном соотношешш интенсивностей 6: 3: 2. Эти данные

20 согласуются с формулой ангидрида р-ацетоксипива liIHQBDA кислоты. ИК-спектры показывают полосы при 1750 и 12820 сл — для структуры ангидрида. Химически ангидрид можно охарактеризовать превращением

25 р-ацетоксипивалиновой кислоты и различных спиртов в присутствии пиридина в сложный эфир. Так, путем превращения ангидрида

Р-ацстоксипивалиновой кислоты в кипящей смеси метанол-пиридин после отделения пе.

30 рсгонкой можно получить с количественным

345673

Предмет изобретения

Сосгавнтсль Г. Андион

Техред Т. Ускова

Корректоры: А. Николаева и Е. Ласточкина

Редактор 3. Горбунова

Заказ 3318/!2 Изд. No 103б Тираж 40б Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я35, Раушская яаб., д. 45

Типография, пр. Сапунова, 2 выходом метиловый эфир 1з-ацетоксипивалиновой кислоты, т. кип. 85 — 87 С/15 мм рт. ст.

Найдено, %. С 54,6; Н 8,0; 0 37,4, Вычислено, %. С 55,2; Н 8,1; 0 36,7.

Пример 1. 322 г р-ацетоксипивалиновой кислоты нагревают с 1020 г ангидрида уксусной кислоты в течение 6 час при кипении.

После отгонки смеси уксусная кислота— уксусный ангидрид перегоняют ангидрид р-ацетоксипивалиновой кислоты, т. кип. 140—

142 C/2 мм рт. ст. Выход ангидрида исходной кислоты 242 г (80% от теории). Полученный бесцветный дистиллят со временем кристаллизуется. Точка плавления твердого продукта 32 — 34 С.

Если процесс ангидридизации вести в присутствии кислого катализатора, например серной, фосфорной кислоты, то выход целевого ангидрида уменьшается до менее чем

70 /о от теории.

П ри мер 2. Как и в примере 1, 322 г р-ацетоксипивалиновой кислоты нагревают с

1020 г ангидрида уксусной кислоты при кипении и с помощью хорошо действующей колонны непрерывно отгоняют образующуюся уксусную кислоту от реакционной смеси. Че5 рез 6 час отгонгнот избыточный уксусный ангидрид и остаточную уксусную кислоту, а затем герегоняют ангидрид Р-ацетоксипивалиновой кислоты (т. кип. 140 — 142 C/2 мм рт. ст.). Выход целевого продукта 290 г (96 /о

10 от теории).

Способ получения ангидрида р-ацетоксипи15 валиновой кислоты, отличающийся тем, что р-ацетоксипивалиновую кислоту при кипении подвергают взаимодействию с 4 — 8-кратным избытком уксусного ангидрида с последующей или одновременной отгонкой образующейся

20 уксусной кислоты, избыточного уксусного ангидрида и выделением фракции целевого продукта.

Способ получения ангидрида р-ацетоксипивалиновой кислоты Способ получения ангидрида р-ацетоксипивалиновой кислоты 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения галогенфталевой кислоты, включающему смешивание от 3 до 7 весовых частей уксусной кислоты с 1 весовой частью галоген-орто-ксилола, с от 0,25 до 2 мол

Изобретение относится к области получения антиоксидантов каучуков эмульсионной полимеризации и латексов, конкретно - к получению антиоксидантов фенилендиаминного типа
Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения акриловой кислоты из жидкой фазы, содержащей акриловую кислоту в качестве основного компонента и целевого продукта и метакролеин в качестве побочного продукта, в котором в качестве жидкой фазы используют жидкую фазу, получаемую с помощью по крайней мере одного нечеткого разделения из газообразной смеси продуктов парциального окисления в газовой фазе на гетерогенном катализаторе по крайней мере одного трехуглеродного предшественника акриловой кислоты, при этом жидкую фазу подвергают кристаллизации с обогащением акриловой кислоты в образовавшемся кристаллизате и метакролеина в остаточной жидкой фазе

Изобретение относится к способу повышения коэффициента использования серебра при адсорбции и удалении децилйодида из уксусной кислоты, содержащей децилйодид в качестве примеси, путем пропускания уксусной кислоты через упакованный слой катионообменной смолы при температуре 50°С или ниже, причем катионообменная смола является полистирольной смолой макропористого типа со средним размером частиц от 0,3 до 0,6 мм и средним размером пор от 15 до 28 нм, и где смола имеет сульфогруппы, и серебро замещает от 40 до 60% активных сайтов сульфогрупп

Изобретение относится к усовершенствованному способу непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты общей формулы , в которой R означает ненасыщенный органический остаток, имеющий от 2 до 12 атомов углерода, путем реакции кетена общей формулы , в которой R' и R'' являются одинаковыми или различными и представляют водород или остаток алкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, с ненасыщенной карбоновой кислотой общей формулы , в которой значение R такое, как указано выше, в котором в аппаратуре, содержащей реакционную зону (1) для реакции кетена с ненасыщенной карбоновой кислотой общей формулы II, реакционную зону (2) для дальнейшей реакции образованной смеси сырого ангидрида и ректификационную колонну с верхней, средней и нижней областью, в куб которой подают инертное кипящее масло, а) ненасыщенную карбоновую кислоту общей формулы II подают в реакционную зону (1), b) образованную смесь сырого ангидрида со стадии а) подают в следующую реакционную зону (2), находящуюся снаружи или внутри колонны или содержащуюся в реакционной зоне (1), с) смесь сырого ангидрида со стадии b) очищают в ректификационной колонне, d) в верхней части колоны отгоняют образованную карбоновую кислоту и снова возвращают для получения кетена, е) не превращенные реагенты и образованные промежуточные продукты возвращают в реакционную зону (1) и/или (2) и f) продукт формулы I получают между средней и нижней областью ректификационной колонны, причем процесс осуществляют в присутствии ингибитора полимеризации, а в реакционной зоне (2) используют гетерогенный катализатор

Изобретение относится к усовершенствованному способу дистилляционной очистки полимеризуемых соединений, выбранных из мономеров с, по меньшей мере, одной реакционноспособной двойной связью или другими реакционноспособными функциональными группами, с применением кипящего масла в качестве вспомогательного средства, которое представляет собой высококипящее, инертное, термически долговременно стабильное вещество, где кипящее масло находится в кубе ректификационной колонны и температура кипения указанного кипящего масла составляет от 150 до 400°С при давлении 1013 мбар, причем вспомогательное средство без последующей очистки возвращают в установку и выводят максимально 10% вспомогательного средства в расчете на конечный продукт, а концентрация полимеризуемого соединения уменьшается путем теплообмена с парами кипящего масла в направлении нижней части колонны и, таким образом, в направлении возрастающей температуры

Изобретение относится к усовершенствованному способу непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты общей формулы в которой R означает ненасыщенный органический остаток, имеющий от 2 до 12 атомов углерода, путем переангидридизации ангидрида алифатической карбоновой кислоты с карбоновой кислотой общей формулы , в которой значение R такое, как указано выше, в реакторе и последующем отделением в ректификационной колонне с верхней, средней и нижней областью полученного ангидрида, где а) в куб колонны подают инертное кипящее масло, b) реагенты в стехиометрическом соотношении подают в реактор, с) из верхней части колонны отводят карбоновую кислоту, возникающую в качестве побочного продукта, d) непрореагировавшие реагенты возвращают в реактор и е) продукт формулы (I) получают через боковой вывод, предпочтительно между средней и нижней областью колонны, причем процесс осуществляют в присутствии ингибитора полимеризации
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-23T19:37:54
Наверх