Способ получения бис-рз.р'-дикарбоалкокси-

 

340

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 16.V Ill.1966 (¹ 1098130/23-4), 22/06 с присоединением заявки ¹

0Sh

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР.063.726 (088.8) Опубликовано 12.ill.1968. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 15.1/.1968

Авторы изобретения О. П. Коренькова, Э. Г. Багдасарян, Г. А. Чухаджян, С. А. Вартанян и Л. 3. Казарян

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-fs,) -ДИКАРБОАЛКОКСИЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ ЭТИЛ ЕН ГЛ И КОЛЯ

ИЛИ ДИЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ

Изооретение относится к способам получения пластификаторов для полихлорвиниловых смол, например бис-р,р -дикарбоалкоксиэтиловых эфиров этиленгликоля или диэтиленгликоля.

Предлагаемый способ заключается в том, что этиленгликоль или диэтиленгликоль оорабатывают акрилонитрилом в щелочной среде при 15 — 28 С с последующей нейтрализацией полученной реакционной массы минеральной кислотой и перегонкой в вакууме при 180—

190 С/2 лм. Получаемое при этом цианпроизводное этиленгликоля подвергают взаимодействию сначала с минеральной кислотой при 60 — 65 С, а затем с у-хлоркротиловым спиртом при 100 — 110 С с последующим повышением температуры до 120 — 130 С. Образующуюся реакционную массу после охлаждения выливают в воду и выделившийся масляный слой промывают разбавленным раствором щелочи, .вдой и экстрагируют серным эфиром. Эфирную вытяжку сушат над свежепрокаленным хлористым кальцием и перегоняют при 245 — 260"С/4 мм. Выход эфиров составляет 53 — 62%.

Пример 1. Получение бис-13., -дикарбоалкоксиэтилового эфира этиленгликоля.

1 с т а д и я. В 0,5-литровую чеTbtpext opëóþ круглодонную колбу с обратны;i холодильником, мешалкой, капельной воронкой и термометром помешают 1 моль этиленгликоля (62 г: 1,209 г/мл 51,2 лл) и в качестве катализатора реакции 6 г 40%-ного раствора едкого кали. Через капельную воронку туда же закапывают 2 моль акрилонитрила (124 г:

: 1,06 г/мл 117 мл) в течение 6 «ас при соблюдении условия, чтобы температу.ра реакционной массы не превышала 15 — 20 С. Послс введения всего количества акрилонитрила

10 смесь перемешивают при 25 — 28 С б «ac ii оставляют на ночь. На следующий день реакционную смесь нейтрализуют разбавленной соляной кислотой, после чего экстрагируют дихлорэтаном и перегоняют в вакууме. Собира15 ют фракцию, кипящую при 180 — 190 С/2 лл, 20 20 показатель преломления q а 1,426, уд. вес d 4

1,209, молекулярная рефракция МК д5,27, из таблиц — 45,73. Полученное вещество представляет собой чистое дицианэтильное производное этиленгликоля. Выход продукта 700/0.

II ст ад и я. В 0,5-литровую четырехгорлую круглодонную колбу с обратным холодильником, мешалкой, капельной воронкой и термо25 метром помещают смесь 1 моль концентрированной серной кислоты (98 г: 1,86 г/мл=

=50 лл) и 1,5 моль воды (27 лл). Прп охлаждении пз капельной воронки к ней постеEi HEio прибав:iяют 0,5,110 20 дицианэти EHHol o

30 производного этиленгликоля (103 г:

213340

Предмет изобретения

Составитель Г. Лавриненко

Редактор Л. А. Ильина Тскред Л. Я. Бриккер Кор ректор ьс С. А, Башл ыкова и И. В. Босняцкая

Заказ 1013, 12 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комиаета по делам изобретений и отквьпий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

: 1,209 г/мл — 85,1 лл). Полученную смесь постепенно нагревают на водяной бане до 60—

65 С и эту температуру поддерживают б час, после чего реакционную массу оставляют на ночь. На следующий день по каплям добавляют 1 моль у-хлоркротилового спирта (106,5 г: 1,1127 г/мл=118,1 мл), постепенно повышая при этом температуру до 100 — 110 С в течение 6 час. После окончания прикапывания перемешивание продолжают при 120—

130=С 10 — 15 час. Полученную массу выливают в воду. Масляный слой отделяют и промывают 20/р-ным раствором едкого натра, а затем водой и экстрагируют серным эфиром.

Осушают эфирный экстракт свежепрокаленным хлористым кальцием и перегоняют в вакууме. Собирают фракцию, кипящую при температуре 245 — 260=C/4 м.и, показатель пре20 20 ломления qd 1,4405, уд. вес d4 1,0677, число омыления 174,8 мк/г КОН, молекулярная рефракция MR 94,3, из таблиц 94,66. Полученное вещество представляет собой чистый би--P,P дикарбо-у-хлоркротилоксиэтиловый эфир этиленгликоля, выход продукта 62%.

Пример 2, Получение бис-P,P -дикарбоалкоксиэтилового эфира диэтиленгликоля.

1 стадия. В 0,5-литровую четырехгорлую круглодонную колбу с обратным холодильником, мешалкой, капельной воронкой и термометром помещают 1 моль диэтиленгликоля (106 г: 1,23 г/мл=76,18 мл) и в качестве катализатора реакции 6 г 40% íîãî раствора едкого кали. Затем через капельную воронку туда же закапывают 2 мо гь акрилонигрила (124 г: 1,06 г/мл117 мл) в течение 6 час при соблюдении условия, чтобы температура реакционной массы не превышала 15 — 20 С.

После введения всего количества акрилонитрила смесь перемешивают при 25 — 28 С 6 час и оставляют на ночь. На следующий день реакционную смесь нейтрализуют разбавленной соляной кислотой, после чего экстрагируют дихлорэтаном и перегоняют:в вакууме. Собирают фракцию, кипящую при 195 — 203 С/1мм, 20 показатель преломления qd 1,4792, уд. вес

d4 1,23, молекулярная рефракция MR 56,434, из таблиц 56,617. Полученное вещество представляет собой чистое дицианэтильное производное диэтиленгликоля, выход продукта

680/0.

II стадия. В 0,5-литровую четырехгорлую круглодонную колбу с обратным холодильником, мешалкой, капельной воронкой и термометром помещают 1 моль концентрированной серной кислоты (98 г: 1,86 г/мл 50 мл) и

1,5 моль воды, При охлаждении из капельной воронки постепенно прибавляют 0,5 моль дицианэтильного производного диэтиленгликоля (125 г: 1,231 г/мл= — 101,7 мл) . Полученную смесь постепенно нагревают на водяной бане до 60 — 65 С,и эту тем пературу поддерживают

6 час. Реакционную массу оставляют на ночь. На следующий день к ней по каплям добавляют 1 моль бутилового спирта (74,12 г: 0,808 г/мл 59,9 мл), постепенно повышая температуру до 100 — 110 С в течение

6 час. После окончания прикапывания перемеши вание продолжают при 120 — 130 С 10—

15 час. Полученную массу выливают в воду.

Масляный слой отделяют и промывают 2%ным раствором едкого натра, а затем водой и экстрагируют серным эфиром. Осушают эфирный экстракт свежепрокаленным хлористым кальцием и перегоняют в вакууме. Собирают фракцию, кипящую при 216 — 225 /1 мм, пока20 4 затель преломления q 0 1,4430, уд. вес d20

1,0274, число омыления 1561 мл/г КОН, молекулярная рефракция MR 93,5, из таблиц 93,56.

Полученное вещество представляет собой чистый бис-р,P -äèêàр бобутилоксиэтиловый эфир диэтиленгликоля, выход продукта 53%.

Способ получения бис-Ц -дикарбоалкоксиэтиловых эфиров этиленгликоля и диэтилечгликоля, отличающийся тем, что этиленгликоль или диэтиленгликоль обрабатывают акрилонитрилом в щелочной среде при 15—

28 "С, образующуюся реакционную массу нейтрализуют .минеральной кислотой и перегоняют при 180 — 190 С/2 мм, полученное при этом соединение под вергают взаимодействию сначала с у-хлоркротиловым спиртом в кислой среде при 60 †1 С, а затем с водой, и выделившийся при этом масляный слой промывают раствором щелочи, экстрагируют серным эфиром, сушат и перегоняют при 245—

260 С/4 мм.