Патент ссср 358842

 

358842

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Респтолик

Зависимый от патента №

М. Кл. С 07т| 1/18

Заявлено 18.Ч.1970 (№ 1450174/23-4)

Приоритет 19.V.1969, № 825995, США

Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.391.1 361:

:313-31.07(088.8) Опубликовано ОЗ.XI.1972. Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 2.11.1973

Авторы изобретения

Иностранцы

Хвалин Ли (Китайская Народная Республика), Юлиус Джоел Мены и Ференс Маркус Пэллос (Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма

«Стауффер Кемикал Компани> (Соединенные Штаты Америки) г

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДИРОВАННЪ|Х СЛОЖНЫХ

ЭФИРОВ

R3

С !! г 0

Изобретение относится к способу,получения эпоксидирова н ньпх сложных эфиров акриловой кислоты и гераниола, которые обладают биологической актианостью IH могут быть использованы в сельоком хозяйстве.

Из вестеа| спосоо,получения соединений указа1нного .пипа путем кислотной этерификации галоидангидридов карбоновых кислот не предельными спиртами. Известно также эпоксидирование сложных эфиров, содержащих непределыну;о связь.

На основе общеизвестных реакций предложено получать эпоксидированные сложные эфиры общей формулы где R и R; — мет.ил или этил;

R, R и К вЂ” Н или алкил CI — С,, У казанные эфиры получают этерификацией галоидангид рида соответствующей алкилзамещенной акриловой кислоты с гераниолом в среде растворителя, например тетрагидрофура на, и щелочного агента, на пример триэтиламина, едкого кали, с последующим эпоксидированием образующегося сложного эфира эпоксидирующим атентом, напр имер метахлорнадбензойной кислотой, при пониженной температуре в среде хлористого метиле на,.

Сложный эфир гераниола .и акриловой кислоты, выделяют OTIroítêîé распворителя, экстрагированием сстатка эфиром, промывкой эфирной фазы 1О",О- ным распвором соды, а затем водой и сушкой без водным сульфатом ма гния. Отфильтрова н|ный эфир перегоняаот в вакууме. Исходные продукты целесообразно брать:в эквимолярных количествах.

Эпоксидиро вание эфира, содержащето не насьгщеагную связь, целесообразно вести в среде растворителя, например хлористого метилена, при медленном добавлении эпоксидирующего агента, например метахлорнадбензойной кислоты, при температуре 5 — 10 С.

В этом случае реаге нDbl загружают в эивимолярных количествах или при небольшом избытке э поксидирующепо àreнт а.

Получаемые по,предлагаемому способ соединения обладают по сраlвне нию с извест358842

Предмет изобретения

0 h, Составитель К. Корнев

Техред T. Миронова

Редактор 3. Горбунова

Корректорьн Е. Сапунова и Е. Михеева

Заказ G2 15 Изд. ¹ 1849 1 ирана 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитега по делам изобретений н открытий прн Совете Министров СССР

Москва, 5!(-85, Раушская наб., д. 4(5

1 ипография, пр. Сапунова, 2 ными лучшими физиологически активными свойст:вами.

Пример. В раствор 15,4 г (0,1 лоль) гераниола в 150 ил тетрагидрофура:Ia в носят

15,0 г клораиг11др ида р, Д -димeтилакриловой ки слоты и затем медленно прибавляют раствор 3 г триэтиламина в 25 л л тетрагидрофурailfcl. При этом за с !ет TеI ".а реакIIии Tемпp рату1за под:пмается до 55 C. Затем смесь нагреBBIGT при температуре кипения с обратным .;олоди lliHиком 1 IQc и охлаждают. Далее отфильтровывают осадок гидроклорида триэтилами ня, а тетрагидрофуран отгоняют в ва ууме. Продукт перемешивают 0,5 час со

100 лл 10",, ..-.ного раст вора соды, э кстрагатр уют эфиром, промывают водой и сушат над сульфатом магния. Затем отфильтровывают эфир и перегоняют его в вакууме, получая 19,0 г мяслообразпого пpogl l

Р, 8 -диметилакриловой кислоты и герапиола, т. кип. 79 — 81 C 0,01 мм рт. Ст., пзо 1,4720.

0,48 г {0,002,ноль) полученного соединения растворяют в 10 т1л СН;С1. и прибавляют раствор 0,02 моль метаклоptHa7áå íçoéной:;Ifcлоты в 10 л!л хлористого метилена при темг.сратуре 5 — !0 С. Смесь перемешивают 0,5 час при комнатной температуре, промыва.от 10оо-ным раствором соды, суп1ат над сульфатом магния, отфильтровывают и отгопя1от растворитель в вакуу «e. Получают 0,4 г эпоксидированного сложного эфира P, P -диметилакрило вой кислоты и геряниола, строение которого отвечает приведенной выше общей формуле и подтверждено с,помощью

ИК- и Я.ЧР-спектроскопии.

Способ получения эпоксидирова нных сложны.; эфиров обшей формулы где R u Rl — метил или этид;

R>, Кз и R. — Н или алкил CI — С„отличаюи1ийся тем, что галоидангидрид соответствующей алкилзамещенной aêðèëîâîé кисло. ты конденсируют с геранколом в присутспвии распворителя, например тетрагидрофураиа, акцептора гялоидводорода, например триэтиламипа, едкого кали, с последуюи1им эпоксидироваиием образующсгося сложного эфира эпоксидирующим агентом, например мстаклорняс; бензойяой кислотой, в среде илертного растворителя и выделением целе30 восо пгодукта известнь!дп, *приемами.