Способ получения полиамидобензимидазолов
ОПИСАН И
Союз Советских
Социалистических
Реслублик
И АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ
Зависимое от авт. свпде1ельства ¹
М. 1 я. С 08о 20 20
Заявлено 191Х.1969 (№ 1363612/23-5) с присоединением заявки №
Г1риоритет
Опубликовано 15.11.1974. Бюллетень № 6
Государственный номитет
Соната Министров СССР по делам изобретений и открытий
УДК 678.675(088.8) Дата опубликования описания 13Х1.1974
Авторы изобретения В. В. Коршак, А. А. Изынеев, )К. П. Евстратенко и Г. А. Орехина
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОБЕНЗИМИДАЗОЛОВ
Изобретение относится к способам получения полиамидогетероциклических полимеров, пригодных для переработки в различные формованные изделия, а также для получения композиций.
Известен способ синтеза полиамидобензимидазолов сополиконденсацией при нагревании полиамидообразующих мономеров, например эквимолекулярных смесей диэфиров дикарбоповых кислот с диаминами, с эквимолекулярными смесями диэфиров дикарбоновых кислот с ароматическими тетраминами.
С целью расширения ассортимента поли«мидобензимидазолов, предлагается в качестве полиамидообразующего мономера использовать в-капролактам.
Получение полиамидобензимидазолов с применением е-капролактама осуществляют путем нагревания в атмосфере инертного газа е-капролактама с эквимолекулярной смесью диэфира дикарбоновой кислоты с ароматическим тстрамипом при 200 — 300 С в течение времени, необходимого для завершения поликопдспсации. Вместо одного тетрамина или диэфира можно брать смесь нескольких тетраминов или диэфиров, не нарушая, однако, эквимолекулярного соотношения смесь тетраминов: смесь диэфиров. Для синтеза полимеров с большим молекулярным весом рекомендуется примепят1 диариловые, например дпфениловые, эфиры дикарбоновых кислот. С целью ускорения поликонденсации к мономерам следует прибавлять соль алифатического диамина и дикарбоновой кислоты, например
5 соль АГ, в количестве 1 — 5% от веса лактама.
Полимеры, -получаемые предлагаемым способом, высокомолекулярны, растворимы в органических растворителях, более устойчивы к гидролизу минеральными кислотами, чем по10 ли-е-капроамид, и пригодны для получения клеев, пленок адгезивов и пресскомпозиций с повышенными термо- и хемостойкостью.
Пример 1. Смесь 2,283 г 4,4,3,3 -диаминодифенилметана, 2,983 г дифениладипината, 15 1,132 r е-капролактама и 0,03 г соли АГ нагревают в токе азота, очищенного от примеси кислорода, при 200 †2 С в течение 6 час.
Полученный полимер растворим в концентрированной серной и муравьиной кислотах, час20 Iè÷íî растворим при нагревании в ледяной уксусной кислоте, трикрезоле и бензиловом спирте. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в муравьиной кислоте 5,81.
Гl р и м с р 2. Смесь 2,143 г. 3,3 -диаминобен25 зидин«, 2,982 r днфениладипипата и 1,132 г е-капролактама нагревают в условиях примера 1. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полученного полимера в муравьиной кислоте 7,13. Полимер растворим без н«грс3Q в«ния в концептрпров«ппой серной и мур«вьи366727
Предмет изобретения
Составитель М. Богданов
Техред E. Борисова
Корректор Л. Орлова
Реда кто р О. Кузне но ва
Заказ 1354/1 Изд. № 1261 Тираж 565 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета i44èíèñòðîâ СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 ной кислотах, при нагревании частично растворим в ледяной уксусной кислоте и трикрезоле.
Пример 3. Нагреванию в условия примера 1 подвергают, смесь 2,303 г 4,4,3,3 -тетраминодифенилового эфира, 2,982 г дифениладипината и 1,132 г е-капролактама. Полученный полимер имеет приведенную вязкость
1,42, растворим без нагревания в серной и муравьиной кислотах, растворяется при нагревании в трикрезолеи частично — в диметилформамиде, бензиловом спирте, уксусной кислоте.
Пример 4. Смесь 113,2 r в-капролактама и 0,02 г соли AI нагревают 4 час в токе азота при 180 — 240 С. В полученный расплав полиамида прибавляют смесь 2,14 г 3,3 -диаминобензидина и 2,98 г дифениладипината. Температуру расплава в течение 45 мин поднимают до 270 С и выдерживают при этой же температуре 3 час. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полученного полимера в муравьиной кислоте 2,13.
В результате нагревания полпамидобензн мидазола в среде концентрированной соляной
5 кислоты при 100 С в течение 1,5 час приведенная вязкость снижается до 0,62. Поли-е-капроамид с приведенной вязкостью 0,5%-ного раствора в муравьиной кислоте 0,94 в этих же условиях гидролизуется до образования олиго1О мерных веществ, имеющих приведенную вязкость 0,1.
15 Способ получения полиамидобензимидазолов сополикондепсацией нри нагревании полиамидообразующих мономеров с эквимолекулярными смесями ароматических тетраминов с диэфирами дикарбоновых кислот, о т л и20 ч а ю шийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиамидобензимидазолов, в качестве полиамидообразующего мономера применяют в-капролактам.
