Вптб

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советски

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства _#_Заявлено 28Л.1972 (№ 1742343!23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 17ЛХ.1973. Бюллетень № 37

Дата опубликования описания 4.11.1974

М. Кл. С 08g 20/32

Гасударственный камитет

Савета Миниатрав СССР аа делам нзааретений и аткрытий

УДК 678.675 (088.8) Авторы изобретения

Заявитель

В. В. Коршак, Н. И. Бекасова, А. А. Изынеев и В. В. Вагин

Бурятский институт естественных наук Бурятского филиа а

Сибирского отделения АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БОРСОДЕР)КАЩИХ АРОМАТИЧЕСКИХ

ПОЛИМЕРОВ

Изобретение касается получения термостойких и растворимых полимеров.

Известен способ получения борсодержащих ароматических полимеров путем поликонденсации ароматических тетрааминов и дихлорангидрида м-карборандикарбоновой кислоты в растворе в токе инертного газа.

С целью повышения термостойкости и абляционных свойств предлагается способ получения борсодержащих ароматических полимеров путем поликонденсации ароматических тетрааминов, дихлорангидрида к-карборандикарбоновой кислоты и хлорангидрида лскарборанкарбоновой кислоты в растворе, например N-метилпирролидоне, в токе инертного газа при температуре — 20 С. Для синтеза борсодержащих полимеров применяют ароматические тетраамины, например 3,3 -диаминобензидин, 3,3,4,4 -тетрааминодифенилоксид, 3,3,4,4 -тетрааминодифенилметан, 3,3,4,4 -тетрааминодифенилсульфон.

Полимеры, полученные по предлагаемому способу, хорошо растворяются на холоде в

N-метилпирролидоне, диметилформамиде, диметилацетамиде, гексаметилфосфортриамиде.

Они обладают высокими абляционными свойствами (содержание бора составляет 40% ), термостойки на воздухе до 400 С (прпвес в весе достигает 2,8 — 8,0% за счет незначительного окисления карборановых ядер кислородом воздуха) .

Пример 1. К перемешиваемому в токе инертного газа раствору 2,30 r (0,01 моль) тетраамина дифенилоксида в 30 мл N метилпирролидона при температуре — 20 С прибав5 ляют 2,69 r (0,01 моль) дихлорангидрида л карборандикарбоновой кислоты. После 3 час перемешивания при — 20 С к реакционному раствору добавляют 3,76 г (0,02 моль) хлорангидрида и-карборанкарбоновой кислоты и

10 продолжают перемешивать еще 2 час при температуре — 20 С. Полимер высаживают в воду, отфильтровывают, промывают водой и сушат при 70 С в вакуум-сушильном шкафу.

Выход полимера 96% от теоретического, 15 q 0,61 дл/г (0,5%-ный раствор полимера в диметилформамиде) .

Вычислено для CQQH4$05N4B3p %: С 34,42;

Н 5,48; N 7,83; В 42,12.

Найдено, %: С 36,80; 37,05; Н 5,20, 5,17;

20 N 7,75; 7,81; В 40,31; 40,55.

Пример 2. К перемешиваемому в токе инертного газа раствору 2,28 г (0,01 моль) тетраамина дифенилметац в 30 мл N метилпирролидона при температуре — 20 С прибав25 ляют 2,69 г (0.01 моль) дихлорангидрида лкарборандикарбоновой кислоты. После 3 час перемешивания прп — 20 С к реакционному раствору добавляют 3,76 г (0,02 моль) хлорангидрида .ч-карборанкарбоновой кислоты и

Зо продолжают перемешивать еще 2 час при температуре — 20 С. Полимер высаживают в во397526

Предмет изобретения

Составитель Л. Платонова

Техред Т. Курилко

Корректор В. )Колудева

Редактор Л. Ушакова

Заказ 33/10 Изд. № 17 Тирак 551 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2 ду, отфильтровывают, промывают водой и сушат при 70 С в вакуум-сушильном шкафу.

Выход полимера 94% от теоретического, т1,р 0,58 дл/г (0,5%-ный раствор полимера в димстилформамиде), Пример 3. На основе 2,14 r (0,01 моль) диаминобензидина, 2,69 г (0,01 моль) дихлорангидрида м-карборандикарбоновой кислоты и 3, 76 г (0,02 моль) хлорангидрида м-карборанкарбоновой кислоты получают полимер по методике, приведенной в примере 1, с исpro aa3oaaHtre i> 40 мл N-i eTH arrnppoлидопа.

Выход полимера 95о/ от теоретического, 1,р 0,55 дл/г (0,5%-ный раствор полимера в диметилформамиде) .

Пример 4. На основе 2,78 r (0,01 моль) тетраамина дифенилсульфона, 2,69 г (0,01 моль) дихлорангидрида и-карборандикарбоновой кислоты и 3,76 г (0,02 моль) хлорангидрида м-карборанкарбоновой кислоты с использованием 35 мл N-метилпирролидона получают полимер по методике, приведенной в примере 1.

5 Выход полимера 94,5% от теоретического, т1яр 0 57 дл/г (0,5 /о -ный раствор поли tepa в диметилформамиде) .

Способ получения борсодержащих ароматических полимеров путем поли конденсации ароматических тетрааминов и дихлорангидрида м-карборандикарбоновой кислоты в растворе в токе инертного газа, отличающийся тем, что, с целью повышения термостойкостн и абляционных свойств, поликонденсацию осуществляют в присутствии хлорангидрида мкарборанкарбоновой кислоты.