Способ получения простых галоидметиловых эфиров ацетиленового ряда
! !!" " ;
О П И С А Н И Е 387961
ИЗОБРЕТЕНИЯ
H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл. С 07с 43/12
С 07с 43/14
Заявлено 21,Ч1.1971 (№ 1670467/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 22.VI.1973. Бюллетень № 28
Дата опубликования описания 12.11.1974
Государственный комитет
Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий
УДК 547.,37.07.07(088.8) Авторы изобретения
А. А. Геворкян, Ш. О. Баданян и А. А, Манукян
Институт органической химии АН Армянской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ГАЛОИДМЕТИЛОВЫХ
ЭФИРОВ АЦЕТИЛЕНОВОГО РЯДА — СН,— СН вЂ” С: СХ, !
С1
Изобретение относится к способу получения простых галоидметиловых эфиров ацетиленового ряда, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов для органического синтеза вследствие активной тройной связи.
Галоидметиловые эфиры ацетиленового ряда могут быть получены взаимодействием а-галогенметиловых эфиров с 1-галоген-2-винилацетиленом. При этом местом электрофильной атаки становится этиленовый, а не ацетиленовый атом углерода, как это имеет место в случае других производных винилацетилена.
ROCH С1+СН,=СН вЂ” С â€” CX ROCH где Х вЂ” атомы галогена (Cl, Br, 1), à R— углеводородный радикал.
Индивидуальность полученных продуктов доказывают данными газо-жидкостной хроматографии, а строение — данными элементарного анализа, ИК-спектроскопии и реакцией окисления растворов CU (I).
Реакцию осуществляют смешением компонентов в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса (лучше хлористый цинк) при
2 температуре — 20 — 100 С (лучше 40 — 60 С) в растворителе или без него.
Пример 1. 1,3-Дихлор-5-метоксипентин-1.
При перемешивании к 6,4 r (0,08 моль)
Б хлорметилового эфира, 1 г хлористого цинка, 15 мл серного эфира при температуре 40 С по каплям прибавляют 7 г (0,08 моль)
1-хлор-2-винилацетилена. При этой температуре смесь перемешивают 4 час, выливают в
10 воду, экстрагируют эфиром и после отгонки эфира перегоняют 4 г (30%) 1,3-дихлор-5метоксипентина-1 с т. кип. 49 — 50 С/4 мм рт. ст., и» 1,4780, d»1,1747.
Найдено, %: Cl 42,50.
С6Н,С1,0.
Вычислено, %: С! 42,51.
Пример 2. 1-бром-3-хлор-5-пропоксипенти н-1. По примеру 1 из 16 г (0,15 моль) хлор20 метилового эфира и 20 г (0,15 моль) 1-бром2-винилацетилена получают 21,6 г (60%)
1-бром-3-хлор-5-пропоксипентина-1. Т. кип.
78 С/2 мм рт. ст., п 1,5105, d4» 1,3623.
Найдено, %: Cl 14,45.
C8Hi2Br CIO.
Вычислено, %: Cl 14,82.
Пример 3. l-йод-З-хлор-5-метоксипентин-l.
По примеру 1 из 17 г (0,1 моль) 1-йод-2-ви.
3Q нилацетилена и 8 г (0,1 моль) хлорметилово387961
Предмет изобретения эфира, 1,5525, моменимеют
2210—
Составитель Н. Гозалова
Техред Л. Грачева
Редактор Г. Тимофеева
Корректор Т. Гревцова
Заказ 3318/7 Изд. № 1666 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 го эфира получают 11,5 г (45%) т. кип. 73 — 76 С мм Рт. ст. поо дно 1,6916.
Найдено, %. Cl 14,25.
С,Н,С110.
Вычислено, /о. Cl 13,73.
Все синтезированные соединения тально окисляют CU (I) в CU (II) и очень интенсивное поглощение при
2220 см — .
1. Способ получения простых галоидметиловых эфиров ацетиленового ряда, отличающийся тем, что а-хлорметиловв1й - фир обрабатывают 1-галоген-2-,винилафййййом при температуре от — 20 до +100 С в й1Мсутствии катализатора Фриделя-Крафч еа, например хлористого цинка, с последующим виделе10 нием целевого продукта известнывги способами;
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 40 — 60 С.
