Библиотека

 

Союз Советских

Социал истимеских

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

395365

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 04.Ъ1!!.1971 (№ 1690010 23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 28Х!!!.1973. Бюллетень ¹ 35

Дата опубликования описания 19.Х11.1973

М. Кл. С 07d 1/02

Хосударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДК 547.313.07 (088.8) !

"„: ; »»

° 1. ь -":-л -. - « » 1

Авторы изобретения

Б. Г. Ковалев, P. И. Ищенко и В. А. Марченко

Всесоюзный научно-исследовательский институт биологических методов защиты растений

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-7,8-ЭПОКСИОКТАДЕКАНА

Изобретение относится к способам получения эпоксидных соединений, в частности 2-метил-7,8-:эпоксиоктадекана (диспарлк р), который может быть использова н в борьбе с вредными на,секомыми.

Известен, способ получения 2-метил-7,8эпоксиоктадекана, заключающийся в том, что

1-бром-6-метилгептан подвергают взаимодействию с т1р ифенилфосфином. Полученную при этом реакционную массу обрабатывают и-бутиллитием и ундециловым альдегидохг с по следующим окислением образовавшегося 2-»етилоктадецена-7 л-хлорпербензой ной кислотой. Одна ко исходное сырье труднодоступно, а невысокая, степень чистоты промежуточного

2-метилоктадецена-7 (18% примесей) приводит к дорогостоящей очистке, что усложняет технологическую схему .

С целью упрощения процесса и повышения качества целевого продукта предлагается новый способ получения 2-метил-7,8-эпоксиоктадекана. Способ состоит,в том, что ацетиленид лития подвергают взаимодействию с додецинохг-1 в среде гексаметапола. Полученную при этом реакционную массу обрабатывают изогеппилбромидом и при 20 — 25 С подвергают гидрированию в присутствил каталогизатора

Линдлара с последующим окислением образовавшегося 2-метилоктадеце на-7,мононадфталевой кислотой в среде хлороформа, Способ технологически прост, не требует дорогостоящей очнстип, так как позволяет получать,промежуточный продукт 2-метгилоктадецен-7 с примесями в количестве 6%, исходное сырье более доступно, чем в известном способе.

Пример 1, К ацетилениду лития, полученному из 1,05 г (0,15 .чоль) тптия в 200 лл жидкого аммиака, добавляют 70 .чл алекса»метапола, после чего по каплям вводят раствор

8,71 г (0,052 лоль) додецнна-1 в 10 лл гексаметапола. Смесь перемешивают 1 час, в течение 15 лик к ней прикапывают раствор 9,0 г (0,05 ло.гь) изогептилбромида, перемешивают

15 2 час при 20 — 23 С, затем нагревают прн

45 — 50 3 час, охлаждают, выливают в 400 л.г ледяной воды, экстрапируют 4 раза по 50 гчл эфира, эфирный экстракт сушат Na>SO4, упаривают и остаток перегоняют. Получают

5,70 г (45% ) ацетиленового углеводорода, т.,кип. 145 — 150 C/3 .чл рт. ст.; п"-0 1,4501.

Найде,но, % С 86,20; Н 13,92.

С,дН-.6

Вычислено, %: С 86,36; Н 13,63.

2-Метилоктадецен-7. Гидрируют 1,5 г (0,0056 люль) ацетиленового углеводорода над 75 лг катализатора Линдлара в 11 лл гексана до тех пор, пока не прекратится гид.рирование. Поглощается 138 л.г водорода, по теории требуется 126 лл (давление 755 л,к

395365

Предмет изобретения

Составитель Панова

Редактор О. Кузнецова

Техред Е. Борисова

Корректоры E. Михеева и Л. Чуркина

Заказ 690/2272 Изд. № 943 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент> рт. ст.; темпер,атуре 18 С), Катализатор отфильтровывают, фильтрат упаривают, остаток перегоняют. Получают 1,35 г (81%) олефина с т. кип. 125 — 130 С/0,4 мм рт. ст.; n 1,4490.

ИК-спектр, см- : 1640, 3040.

Найдено, 6/о. С 84,88; Н 14,46.

С1;Нзв

Вычислено, %: С 85,62; Н 14,37.

2-Метил-7,8-эпо19сиактадека1н. К раствору

1,03 г (0,0038 моль) этилена в 30 мл хлороформа добавляют порциями при охлаждении ледялой водой раствор 0,7 г (0,0038 моль) мононадфталевой кислоты в 8 мл хлорофор ма. Смесь оставляют,в холодильнике на 3 дня, после чего фильтруют, промывают насыщенным раствором бикарбоната,натрия, водой, сушат Na SO4 и упаривают. Остаток хроматографируют на колонке с окисью алюминия (II степень активности), элюируя эпоксид смесью петролейного эфира (30 — 60 С) и эфира (10: 1). Получают 0,8 г (74%) эпоксида с т. кип, 136 С/0,4 л4м рт. ст.; n9, 1,4476.

Найдено, %: С 80,52; Н 13,74.

С гзНзвО

Вычислено, %: С 80,77; Н 13,45.

Пример 2. 2-Метилокта децин-7, К амиду ли пия, полученному из 1,40 г (0,2 моль) литания в 300 мл жидкого аммиака, добавляют

70 мл гексаметапола, после чего по каплям вводят раствор 17,42г (0,014моль) додецина-1 в 15 мл гексамета1пола. Смесь перемешивают

1 час, в течение 15 11ин прикапывают раствор

18,00 г (0,1 моль) изогептилбромида, перемешивают 2 час при 20 — 25 С, затем нагревают при 45 — 50 С 3 «ас, охлаждают, выливают в

400 мл ледяной воды, экстрагируют 4 раза по

60 мл эфира, сушат Na.SO4, упаривают и остаток перегоняют. Получают 12,1 г (47%) ацетиленового углеводорода, т. кип. 140—

145 С/2,5 мя!рт. ст.; п,," 1,4492.

Найде1но, %: С 86,26; Н 13,90.

С19 36

Вычислено, %: С 86,36; Н 13,63.

2-Метилоктадецен-аис-7. Гидрируют 3,0 г (0,0114 моль) ацетиленового углеводорода над 80 и г;ката.-;изатора Линдлара в 17 мл гексана. Погло цается 290 .11л водорода, по теоригд треоуе:ся 286 мл (давлез4ие 751 мм

5 рт, ст.; темпер-:ур 28 С). Катализатор отфильтровывают, упар61вают ., остаток перегоняют. Получают 2,50 г (82%) этиленового углеводорода, т. кип. 130 — 135 С/0,8 мм рт. ст.;. и -",, 1,4489.

Найдено, %. С 85,32; Н 14,40.

С„Нзв

Вын,1слено, %. С 85,62; Н 14,37.

2-Метил-7,8-эпокс:1октадекан. К раствору

2,1 г (0,0076 .::o„.: ) этилена в 40 .11л хлороформа добавл:«от порциями при охлаждении ледяной водой раствор 1,4 г (0,0076 моль) мононадфталевой кислоты в 13 х1л хлороформа. Смесь оставляют в холодильнике,на двое суток, после чего фильтруют, промывают насыщенным раствором бикарбоната HBTlpHH, водой, сушат Na,SO4, упаривают, остаток

-..ðîìàòîãðàôèðóþò на колонке с окисью алюминг1я (I I — I I I степень активности), элюируя эпоксид смесью петролейного эфира

25 (40 — 70 С) и эфира (10: 1). Получают 1,65 г (75%) эпоксида, т. кип. 135 С/0,4 мм рт, ст.;

n-," 1,4475.

Найдено, %: С 81,13; Н 13,72.

С19нзво

30 ВычислеIIo %: С 8077; Н 13,45.

Способ получения 2-метил-7,8-эпоксиокта35 декана, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и по вышения качества целевого продукта, ацетиленид лмтия подвергают взаимодействию с додецгином-1 в среде гексаметапола, получен1ную,п ри этом реа кци40 очную массу обрабатывают изогептилбромидом при 20 — 25 С и подвергают гидрирова нию в присутстиии катализатора Линдлара с последующими окислением образо вавшего1ся

2-метилоктадецена-7 мононадфталевой кислотой в ореде хлороформа и выделением целевого продукта извеспными приемами.