Патент ссср 401691
с
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
40l69l
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 04.11.1972 (№ 1744519!23-5) М. Кл. С 08@ 33 02 с присоединением заявки №
Гасударственный камитет
Совета Мииистрав СССР па делам изааретеиий и аткрытий
Приоритет
Опубликовано 12.Х.1973. Бюллетень ¹ 41
Дата опубликования описания 26.11.1974
УДК 678.675(088.8) Авторы изобретения В. В. Коршак, А. А. Изынеев, H. И. Бекасова, А. И. Соломатина, В. В. Вагин и Ж. П. Вагина
Заявители Бурятский институт естественных наук и Бурятский филиал Сибирского отделения АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (И-КАРБОРАНСОДЕРЖАЩИХ
ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛОВ
Изобретение относится к области производства термостойких и растворимых полимеров.
Известен способ получения,и-карборансодержащих полибензимидазолов путем поликопденсации ароматических тетрааминов и производных и-карборандикарбоновой кислоты в растворителе амидпого типа при температуре (— 20) — (+30 С).
Однако при температуре выше 200 С я-карборановый цикл частично изомеризуе гся в п-карборановый цикл и ундекарборан.
В связи с этим получение полимеров останавливается на стадии полиаминоамида и последующая термическая циклизация приводит не к образованию циклических бензимидазольных структур, а к образованию различных изомеризованных структур.
С целью интенсификации процесса и обеспеченич возможности переработки полимеров предлагается способ, по которому реакцию поликонденсации осуществляют в присутствии серного ангидрида при температуре (— 20) — (+30 С) .
По данному способу получаются неразмзгчающиеся порошкообразные продукты, обладающие высокой термостойкостью в токе инертного газа. 1-Iа воздухе при 600 С потеря в весе составляет не более 10 — 15%, при
800 С не более 20 — 30%. Полибензимидазолы получаются с почти количественными выходами, обладают хорошей растворимостью в диметилформамиде, днметилацетамиде, гексаметилфосфортриамиде, N-метилпирролидоне (Х вЂ” МП) . Для синтеза полимеров можно применять различные ароматические тетраамины, а именно, 3,3 — диаминобензидин, 3,3 4,4 - тетрааминодифенилоксид, 3,3,4,4 тетрааминодифенилсульфон, 3,3,4,4 -тетраами10 нодифенилметан.
Полимеры, полученные по предлагаемому способу, могут найти применение в качестве теплостойких связующих покрытий, клеев.
15 Пример 1. К перемешиваемому в токе инертного газа раствору 2,30 г (0,01 моль) тетраамина дифенилоксида в 30 мл N — МП при температуре — 20 С прибавля.от 2,69 г (0,01 моль) дихлорангидрида л-карборанди20 карбоновой кислоты. После 3 час перемешивания реакционной массы прп — 20 С пропускают серный ангидрид в реакционную массу при температуре +10 С в течение 5 час и затем выдерживают реакционную массу
25 10 час прн комнатной температуре. Полимер высажива.от в воду, тщательно промывают и сушат в вакуум-сушильном шкафу при +70 С.
Полученный я-карборановый полибензимидазол имеет jtIp 0,68 дл/г (0,5% -ный раствор
30 полимера в диметплформамиде) .
401691
Составитель Л. Платонова
Техред Т. Миронова Корректор Т. Добровольская
Редактор Е. Левина
Заказ 317/13 Изд. № 123 Тираж 551 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
II
Вычислено, % ..
С (gH>sN4OB1p
С 49,30; Н 4,62„N 14,35; В 27,71.
Найдено, в %: С 48,65; Н 4,82; N 14,10;
В 26,75; 48,70; 4,84; 14,17; 26,82.
Пример 2. I(перемешиваемому в токе инертного газа раствору 2,28 r ((00,01 моль) тетраамина дифенилметана в 35 мл N — NIl при температуре — 20 С прибавляют 2,69 г (0,01 моль) дихлорангидрида м-карборандикарбоновой кислоты. Далее реакцию ведут аналогично примеру 1. Полученный полимер имеет т)„р 0,66 дл/г (0,5%-ный раствор полимера в диметилформамиде) .
Пример 3. К перемешиваемому в токе инертного газа раствору 2,14 r (0,01 моль) диаминобензидина в 40 мл N — МП при температуре — 20 С прибавляют 2,69 r (0,01 моль) дихлорапгидрида л-карборандикарбоновой кислоты. Далее реакцию ведут аналогично примеру 1. Полученный полимер имеет
0,62 дл/г (0,5%-ный раствор полимера в диметилформамиде) .
Пример 4. I(перемешиваемому в токе инертного газа раствору 2,78 г (0,01 моль)
5 тетраамина дифенилсульфона в 30 мл N — МП при температуре — 20 С прибавляют 2 69 г (0,01 моль) дихлорангидрида м-карборандикарбоновой кислоты. Далее реакцию ведут аналогично примеру 1. Полученный полимер
10 имеет т)ир 0,67 дл/г (0,5% -ный раствор полимера в диметилформамиде).
Предмету изобретения
Способ получения и-карборансодержащих
15 полибензимидазолов путем поликонденсации ароматических тетрааминов и производных .и-карборандикарбоновой кислоты в растворителе амидного типа при температуре (— 20) — (+30 С), отличающийся тем, что, 2р с целью интенсификации процесса и обеспечения возможности переработки полимеров, реакцию поли конденсации осуществляют в присутствии серного ангидрида.
