Способ получения борсодержащих ароматическихполимеров

 

О П И С А Н И Е iiii 430I23

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свндстсльст|а,"е— (22) 3 аявлено 25.01.72 (21) 1741383, 23-5 с присоединением заявки М-(51) М.Кл. С 08g 20/32

С 08g 33/18

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий (32) Приоритет—

Опубликовано 30.05.74.

Бюллетень No 20 (53) УДК 678.675(088.8) Дата опубликования описания 07,01.75

В. В, Кори!ак, H. И. Бекасов;1, А, А. Изынсев и "В;"В . За ГР1н (72) Авторы изобретения

Бурятский институт естественных наук Бурятского филиала

Сибирского отделения AH СССР (71) Заявитель (o4) СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ БОРСОДЕРЖАЩИХ АРОМАТИЧЕСКИХ

ПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к области получения термостойких полимеров.

Известен способ получения борсодержащих ароматических полимеров путем поликонденсации арома IH сских тстрааминов и дихлорангидридов л1-карборандикарбоновой кислоты. l(o известному способу получают циклосетчатые полимеры.

С пслыо получения полимеров линейного строения, рс|1кц!1!О проводят в растворе ниридина В ирису с I BHH сол|lнокпс:IОГО пиридина при темнсраптурс минус 35- — 30 С В токе инертного газа.

11олучс i!i!»lc полимеры представляют собой нсразмягчающиеся порошкообразные светлокоричнсвыс вещества, растворимые в амидных растворителях, В частности днх|ети. !фора!амиде, днмстнлацстамндс, гексамстилфосфоргриамидс,, -мстилппрролндоне.

11олучснныс карборансодс(|жгпцис полимеры lla основе д!!Иных изотермнческого анализа стабилы!ы па Воздухе до 250 С, при нагреВанин В инсртlioli а 1!Осфсрс зти пол нмеpbl сохраняют больнп|й коксовып Остаток прн высоких температурах. Полимеры пригодны в качестве различных связующих, клсев, адгезивов, покрытий, пленок.

П р и м с р 1. К персмешив".смому в токе инертного газа раствору 2,3 г (0,01 моль)

3,3,4,4-тетр1!ах|инодифсни 10KcHI а H 50 llzl.

2 рид!П|а при — 35 С прибавляют раствор 2,31 г (0,02 моль) солянокислого пиридпна и 2,69 г (0,01 моль) дихлорангидрнда л|-карборандикарбоновоп кислоты в 30 .11л пиридина. Реакц юппую массу перемешивают при минус 30 С в течение 1 час и выливают ь 5%-ный раствор соляной кислоты. Высаженный солянокислыи пол иа м пногlм нд промыва !От ВОдным раств0130м (Х1-14).Соз и дпстиллирова !Иой водой до нейтральной реакции на хлор и сч !Иат при 70 С в вакууме. Выход полимера 85 0Т теоретического, 11е пр ив еде нного 0,58 д.г/г (для

0,5,о-ного раствора полимера 11 Х-метилпирролпдоне).

Найдено, ". а, С 39,!2; Н 5,10; В 22,2;

9,89; 38,96; 4,95; 21,9; 10,13.

С, 11е4В i o х(,С 120 .

Вычислено, %: С 38,4; 1! 4,88; В 1,6;

Х 11,2.

Пример 2. 1(перемешивасмому В гоке и !Срfi!010 газа раствору 2,28 г (0,01 моль) тстраамнна дифенилмстана в 50 .!1.1 пиридина прн минус 35"С прибавляют раствор 2,31 г > (0,02 моль) солянокислого пирндипа и 2,69 г (0,01 моль) днхлорангидрида |и-карборандпкарбоновой кислоты г, 30 |я! Hиридина. Реакцп!О полнкондснсации проводят по методике привсдсннoi в примере 1.

Выход полимера 87% от теоретического, 430123

Составитель Платонова

Техрсд Л. Акимова

Редактор Г. Тимофеева

Корректор О. Тюрина

Заказ 5501 Изд. No 1640 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Ыинисгров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4/5

NOT, Загорский цех

3 т1" приведенного 0,56 дл/г (для 0,5 /о-ного раствора полимера в i4-метилпирролидоне).

Пример 3. К перемешиваемому в токе инертного газа раствору 2,14 г (0,01 моль) диаминобензидина в 50 лл пиридина при минус 35 С прибавляют раствор 2,31 г (0,02 моль) солянокислого пиридина и 2,69 г (0,01 моль) дихлорангидрида м-карборандикарбоновой кислоты в 30 лы пиридина. Реакцию поликонденсации проводят по методике, приведенной в примере 1.

Выход полимера 85,5 /О от теоретического, q 5 приведенного 0,60 дл/г (для 0,5 /о-ного раствора полимера в М-мегилпирролидоне).

Пример 4. К перемешиьаемому в токе инертного газа раствору 2,78 г (0,01 моль) тетрааминодифенилсульфона в 50 мл пиридина при минус 35 С прибавляют раствор 2,31 г

4 (0,02 моль) солянокислого пиридина и 2,69 г (0,01 моль) дихлорангидрида м-карборандикарбоновой кислоты в 30 ил пиридина. Реакцию поликонденсации проводят по методике, 5 приведенной в примере 1.

Выход полимера 86,0 /О от теоретического, т приведенного 0,54 дл/г (для 0,5 /О-ного раствора полимера в N-метилпирролидоне).

10 Предмет изобретения

Способ получения борсодержагцих ароматических полимеров путем поликонденсации тетрааминов и дихлорангидрида м-карборан15 дикарбоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью получения линейных полимеров, реакцию проводят в растворе пиридина в присутствии солянокислого пиридина.