Способ получения полиамидобензимидазолов

 

(ii) 4l6370

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 14.11.72 (21) 1847354/23-5 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25.02.74. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 23.12.74 (51) М. Кл. С 08g 33/02

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий (53) УДК 678.675(088.8) (72) Авторы изобретения

В. В. Коршак, А. А. Изынеев, Л. К. Попов, И. С. Новак и А. Д. Марков

Бурятский институт естественных наук 1 (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИАМИДОБЕНЗИМИДАЗОЛОВ

HzX сн, NH

Н СН 1Щ,, 1

Изобретение относится к способам получения термостойких полимеров, пригодных для изготовления термо-, свето-, химстойких и негорючих материалов.

Известен способ получения ароматических полиа мидобензимидазолов путем поликонденсации ароматических тетрааминов, гексаметилендиамина и дифениловых эфиров ароматических дикарбоновых кислот.

С целью повышения растворимости полимеров, а также придания их огнестойкости и самозатухаемости, предлагается способ получения полиамидобензимидазолов путем поликонденсации тетрааминов, диаминов и дифени- ls ловых эфиров ароматических дикарбоновых кислот в токе инертного газа в расплаве, заключающийся в том, что в качестве диаминов применяют хлорированные диамины, выбранные из группы, содержащей 2,2,5,5 -тетрахлор- 2о

4,4 -диаминодифенилметан, 3,3 -дихлор - 4,4 диаминотрифенилметан.

Введение в молекулу полимера, в основную цепь атомов, хлора придает полимерам повышенную растворимость, огнестойкость и 2s са мозатухаемость.

В качестве ароматических диаминов применяют 2,2,5,5 -тетрахлор-4,4 -диаминодифенилметан и 3,3 -дихлор-4,4 -диаминотрифенилметан формул 30

Ароматические негорючие полиамидобензи мида золы, содержащие в основной цепи макромолекулы 2 — 4 атома хлора, устойчивы на воздухе до 350 †4 С, в токе инертного газа до 410 †4 С, на холоде устойчивы к действию реагентов как кислого, так и основного характера, большинства органических растворителей и нефтепродуктов, влаги, обладают достаточной стойкостью к атмосферным влияниям. Содержание хлора в полученных полимерах составляет 9 — 18%, что придает полиамидобензимидазолам самозатухаемость и увеличивает в значительной степени их огнестойкость и негорючесть.

Полученные полимеры растворимы на холоде в концентрированных серной и муравьиной

4ll6370

Предмет изобретен ия

Составитель Л. Платонова

Редактор О. Кузнецова Техред Г. Васильева Корректор Н. Аук

Заказ 1467/3 Изд. Уз 569 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 кислотах, диметилформамиде, диметилацетамиде, N-метилпирролидоне, гексаметилфосфортриамиде.

Для синтеза можно применять смеси ароматических тетрааминов, диаминов, содержащих

2 — 4 атома хлора в боковой цепи, и дифениловых эфиров дикарбоновых кислот, взятых обязательно в эквимолекулярных соотношениях.

Пример 1. Смесь 1,1515 г (0,005 моль) тетрааминдифенилоксида, 1,7163 г (0,005 моль)

2,2,5,5 -тетрахлор - 4,4 -диаминодифенилметана и 3,183 г (0,01 моль) дифенилового эфира изофталевой кислоты расплавляют в токе очищенного инертного газа при 220 С в течение 0,25 час, затем температуру поднимают до 290 С в течение 1,75 час и выдерживают при 290 — 300 С в течение 6 час. Выход почти количественный.

Полимер растворим на холоде в концентрированных серной и муравьиной кислотах и в амидных растворителях. Приведенная вязкость его a концентрированной муравьиной кислоте при 20 С равна 0,67. Полимер не обладает горючестью (в пламени открытой горелки тлеет, но не горит) и самозатухаемостью.

Пример 2. Смесь 1,1515 г (0,005 моль) тетрааминдифснилоксида, 1,6803 г (0,005 моль)

3,3 -дихлор-4,4 -диаминтрифенилметапа и

3,183 г (0,01 моль) дифенилизофталата полициклоконденсируют по методике, приведенной в примере 1. Выход полимера почти количественный. Он растворим на холоде в концентрированных серной и муравьиной кислотах и в амидных растворителях. Приведенная вязкость полимера в концентрированной муравьиной кислоте при 20 С равна 0,86.

Пример 3. Смесь 1,3915 г (0,005 моль) тетрааминдифснилсульфона, 1,7163 г (0,005 моль) 2,2,5,5 -тетрахлор-4,4 -диаминодифенилметана и 3,183 г (0,01 моль) дифенилизофталата полициклоконденсируют по методике, приведенной в примере 1. Выход полимера почти количественный. Он растворим на холоде в концентрированных серной и муравьиной кислотах и в амидных раство1О ритслях. Приведенная вязкость полимера в концентрированной муравьиной кислоте при

20 С равна 0,63.

Пример 4. Смесь из 1,3915 r (0,005 моль) тетрааминдифенилсульфона, 1,6803 г

15 (0,005 моль) 3,3 -дихлор-4,4 -диаминотрифенилметана и 3,183 г (0,01 моль) дифенилизофталата полициклоконденсируют по методике, приведенной в примере 1. Выход полимера почти I;:oëè÷åñòâñííûé. Он растворим на хо20 лоде в концентрированных серной и муравьиной кислотах. Приведенная вязкость полимера в концентрированной муравьиной кислоте при 20 С равна 0,82.

Способ получения полиамидобензимидазолов путем поликонденсации тетрааминов, диаЗо минов и дифениловых эфиров дикарбоновых кислот в расплаве в токе инертного газа, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения растворимости и придания полимерам огнестойкости и самозатухаемости, в качестве

35 диаминов применяют хлорированные диамины, выбранные из группы, содержащей

2,2,5,5 -тетрахлор - 4,4 -диаминодифенилметан, 3,3 -дихлор-4,4 -диаминотрифенилметан.