Патент ссср 414263
ОП ЙСАНИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
414263
Союз Советских
Социалистических
Реслублик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависииое от а вт. свидетельства №вЂ”
3аявлвно 11,02.72 (№ 1747943/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет—
Опубликовано 05.02.74. Бюллетень № 5
Дата опубликования описания 25.10.74
М. Кл. С 07d 93/06
С 07d 91/16
Государственный квинтет
Совета Мнннстрав СССР ао делам нзобретеннй и аткрытнй.УДК
547.789.3 869.07 (088.8) T. Е. Гориздра, А. П. Грищук и Г. И. Рослая
Авторы изобретения
Заявитель
Львовский государственный медицинский институт
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ, НИТРИМИНОВ
ТИАЗОЛИДИНОВОГО ИЛИ ТИАЗАНОВОГО РЯДА
Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе N-нитросоединений ряда тиазолидина или тиазана, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ и промежуточных продуктов для синтеза производных тиазолина или тиазана.
Предлагаемый способ получения нитриминов тиазолидинового или тиазанового ряда заключается в том, что 2-иминотиазолидон-4 или 2- ш иминотиазанон-4 обрабатывают азотной кислотой в среде ацетангидрида и полученные нитраты выдерживают при повышенной температуре.
Обработку азотной кислотой обычно прово- 15 дят при 20 — 30 С, а образовавшиеся нитраты без выделения из реакционной массы нагревают при 70 — 80 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
Пример 1. 2-Нитриминотиазолидон-4. 20
К суспензии 2,32 г (0,02 моль) 2-иминотиазолидона-4 в 25 мл ацетангидрида при помешивании и охлаждении водой прикапывают 2 мл азотной кислоты (уд. вес 1,38), поддерживая температуру 20 — 30 С, при этом смесь загусте- 25 вает. Ее постепенно нагревают до 70 — 80 С на водяной бане, наблюдая незначительное выделение окислов азота, самопроизвольное повышение температуры до 90 — 95 С, растворение осадка и быстрое выделение светло-желтых 30 кристаллов. После охлаждения кристаллы отфильтровывают на стеклянном фильтре, промывают холодной водой и этанолом и получают 2,0 г продукта (62 o), который растворяется в ацетоне, а при нагревании — в этаноле, дихлорэтане и уксусной кислоте. После перекристаллизации из этанола выделяют слегка розоватые кристаллы кубической формы, т. пл.
167 †1 С.
Найдено, %: Х 26,14; S 19,64.
СзНз зОз$
Вычислено, %. М 26,08; S 19,90.
П р и ме р 2. 2-Нитримино-5-метилтиазолпдон-4.
Аналогично примеру 1 нитруют суспензию
0,01 моль 5-метил-2-иминотиазолидона-4 в
13 мл ацетангидрида. Выход 1,15 г (66%).
Продукт растворяется при нагревании в этаноле, воде, уксусной кислоте, дихлорэтане и мксилоле. Из дихлорэтана получают бесцветные и гл ы, т. пл. 147 — 148 С (р азл.) .
Найдено, % . .N 24,28; S 18,21.
С НА зОз$
Вычислено, %: N 23,99: $18,80.
Пример 3. 2-Нитримино-5-этилтиазолидон-4.
Аналогично примеру 1 нитруют суспензию
414263
Найдено, %: N 24 12. S 18,41.
Составитель Ф. Михайлицын
Редактор Т. Шарганова Текред, T. Ускова Корректор Л. Орлова
Зак. 539/14 Изд. ¹ 458 Т ираж 506 Подписное
LlHHHHH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений
ы открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Полиграфическое объединение «Полиграфист» Управления издательств, полиграфии и княжной торговли Мосгорисполкома. Моок1ва, ул. Макаренко, 5/lo
0,01 моль 5-этил-2-иминотиазолидона-4 в 13 мл ацетангидрида. Выход 0,92 г (50%). Продукт легко растворяется в диоксане, ацетоне, при нагревании в этаноле, бутаноле, уксусной кислоте, дихлорэтане и м- ксилоле. Из дихлорэтана выделяют бесцветные призмы, т. пл. 133 С (р азл.) .
Найдено, %: N 22,45; S 16,73.
С вН 71 зО38 °
Вычислено, %: Х 22,21; S 16,95.
Пример 4. 2-Нитримино-5-бензилидентиаз олидон-4.
К смеси 15 мл ацетангидрида и 1 мл азотной кислоты (уд. вес 1,38) прибавляют 2,04 г (0,01 люль) 5-бензилиден-2-иминотиазолидона-4. Температура смеси повышается до 30 С.
Полученную суспензию нагревают час на водяной бане при 70 С, охлаждают, отфильтровывают 3 3 г (60% ) желтого продукта, который растворяется в этаноле, бутаноле, ацетоне, при нагревании — в уксусной кислоте. Из уксусной кислоты выделяют желтые ромбические кристаллы, т. пл. 239 С.
Найдено, %: N 16,93; S 13,22.
С„Н NO S.
Вычислено, %: Х 16,86; S 12,87.
Пример 5. 2-Нитримино-!,З-тиазанон-4.
К суспензии 2,6 г (0,02 мо гь) 2-имино-1,3-т11азанона-4 в 20 м г безводного диоксана добавляют по каплям 2,7 мл азотной кислоты (уд. вес 1,38), нагревают 5 мин на водяной бане до
60 — 70 С, охлаждают и отфильтровывают 3,7 г (97%) нитрата 2-имино-1,3-тиазанона-4, т. пл.
138 С (разл.). 3,7 г (0,02 моль) полученного нитрата нагревают на водяной бане при 60 С в 7,5 мл ацетангидрида до полного растворения и охлаждают. Через сутки отфильтровывают 1,18 г (35,5% ) 2-нитримино-1,3-тиазанона-4.
5 Из дихлорэтана выделяют бесцветные иглы, т. пл. 171 С.
С НзМзОзЬ
Вычислено, %: N 24,01; S 18,34.
1,3 г (0,01 моль) 2-имино-1,3-тиазанона-4 смешивают с 10 мл охлажденного ацетангидрида и при сильчом охлаждении добавляют по каплям
15 1,5 мл азотной кислоты (уд. вес 1,38), выдерживают 10 мин при охлаждении, осторожно подогревают на водяной бане при 30 — 40 С до полного растворения продукта и прекращения экзотермической реакции. При охлаждении от20 фильтровывают 0,41 г (23,4%) 2-нитримино1,3-тиазанона-4, т. пл. 171 С.
Предмет изобретения
1. Способ получения нитриминов тиазолиди25 нового или тиазанового ряда, отличающийся тем, что 2-иминотиазолидон-4 или 2-иминотиазанон-4 обрабатывают азотной кислотой в среде ацетангидрида и полученные нитраты выдерживают при повышенной температуре с по30 следующим выделением продуктов известным способом.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что обработку азотной кислотой проводят при 20—
30 С.
3; 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нитраты выдерживают при 70 — 80 С.
