Способ получения 4-(10-фенотиазинил)-3-тиазолин-2-она

 

Изобретение касается замещенных тиазолина, в частности получения 4-

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (д1) 4 С 07 0 417/04 //

// (С 07 9 417/04, 277: 54, 279: 26) ОПИСАНИЕ ИЗОЬРЕТЕНИЯ

Е °

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4120685/31-04 (22) 18.09.86 ., (46) 30.03.88. Бюл. 9 12 (71) Институт органической и физи. ческой химии им. А.Е.Арбузова (72) P.Ì. Камалов, Г.М.Макаров, Д.Х.Ярмухаметова, М.А.Пудовик и А.Н.Пудовик (53) 547.789.5 869.2,07(088.8) (56) Barrett G.Ñ. The Chemistry of

1,3-Thiazolinone Hydroxy-1,3-Thiazole Systems. †.Tetrahedron, 1980, vol. 36, р. 2023-2058Zoorob Н.Н. et al. Some Reactions

on 2- Chloroacethylyhenothiazine.—

Chimia, 1980, vol 34, N 10, р.421422.

„„ЯК„1З84589 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-(10-ФЕНОТИАЗИНИЛ) -3-ТИАЗОЛИН-2-ОНА (57) Изобретение касается замещенных тиазолина, в частности получения 4(10-фенотиазинил)-3-тиаэолин-2-онаполупродукта для синтеза производных фенотиазина. Цель изобретения — создание нового способа получения веществ с новым сочетанием гетероциклов. Синтез ведут реакцией диалкилдитиофосфорной кислоты с 10-(тиоцианатоацетил)фенотиазином в среде безводного органического растворителя при комнатной температуре с выходом до 45707.

}384589

Изобретение относится к органической химии, а именно к новому способу получения нового 4-(10-фенотиазинил)З-тиазолин-2-она, который может найти применение в качестве полупродукта для синтеза новых производных фенотиазина.

Цель изобретения — создание нового способа получения нового соединения, содержащего новое сочетание двух гетероциклов — З-тиазолин-2-она, связанного непосредственно с атомом азота фенотиазина.

Указанная цель достигается тем, что 10-(тиоцианатоацетил)-фенотиаэин подвергают взаимодействию с диалкилдитиофосфорной кислотой в среде безводного органического растворителя.

Hp и м е р l. Получение 10-(тиоцианатоацетил)-фенотиазина.

Смесь 10 г (O,l r-моль) роданистого калия и 28,4 r (0,1 г-моль) 10(хлорацетил)-фенотиазина в 450 мл безводного ацетона нагревают при температуре кипения растворителя в течение 2 ч, затем смесь охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают выпавший КС1, растворитель отгоняют в вакууме, кристаллический остаток растворяют в 50 мл бенэола и трижды промывают водой для удаления следов солей калия. После очистки перекристаллизацией из хлороформа получают 21,5 г (70X) 10-(тиоцианатоацетил)-фенотиазина, т.пл. 179-1?9,5 C.„

Найдено, : С 60,31; H 3,42, N 9,28; S 21,39. Вычислено,X: С 60,40; Н 3,36;

N 9,40; $ 21,48.

ИК-спектр (4, см ): 1675 (C=O), 2170 (SCN), 1570, 1595, 3020 (аром. ядро) .,О

Пример 2. Получение 4-(10-фенотиазинил)-3-тиазолин-2-она.

К раствору 3,31 г (0,01 r-моль)

10-(тиоцианатоацетил)-фенотиаэина в

50 мл безводного хлороформа добавляют 2,50 г (0,01 г"моль) дипропилдитиофосфорной кислоты, через 7 сут растворитель упаривают в вакууме, кристаллический остаток перекристаллиэовывали из н-пропилового спирта с добавлением активированного угля.

Получают I 5 г (457) 4-(10-фенотиазинил)-3-тиазолин-2-она, т.пл.. 194—

195 С.

Найдено,X: С 60,31; Н 3,30;N 9,22;

S 21,34, Вычислено,7.: С 60,40; Н 3,36;

N 9э40ю S 21,48.

В ИК"спектре присутствуют полосы поглощения (4, см ): 1560, 1590, 3060 (аром. ядро), 1690 (C=N), 1710 (C=0), отсутствуют полосы 1„„ и 1 „

В спектре ЯМР Н (раствор в СС1 ) наблюдаются сигналы (h, м.д.): 3,75 (сингл, SCH ); 7,25 (мультипл. Н аром.).

Иэ маточного раствора фракционированием в вакууме количественно выделяют исходную дипропилдитиофосфорную кислоту.

Пример 3, К 5 г (0,017 r-моль

10-(тиоцианатоацетил)-фенотиазина, растворенного в 50 мл безводного бензола, добавляют 3,62 r (0,017 г-моль) диизопропилдитиофосфорной кислоты, через 8 сут растворитель упаривают в вакууме, из остатка дробным переосаждением из хлороформа гексаном с последующей перекристаллиэацией иэ н-пропилового спирта выделяют 2,3 r (467) 4-(10-фе нотиазинил)-3-тиазолин-2-она, т.пл.

194-195 С.

Найдено, .: С 60,60; Н 3.38;

N 9,59; S 21,40.

Сю Н о М ОЯ

35 Вычислено,7: С 60,40; Н 3,369

N 9,40; $ 21,48.

Из маточного раствора переосаждением из ацетона гексаном выделяют

1,2 г (14X) S-(10-фенотиаэинилкарбо40 нилметил)-N-(диизопропилтиофосфорил) о дитиокарбамата, т.пл. 116-116,5 С.

Найдено, : С 49,12; Н 4,73; N 5,32

Р 5,99; S 25,19.

С„Й„N„O„PS,, Вычислено,X С 49,22; Н 4,88;

N 5,47; P 6,05; S 25,00.

ИК-спектр (4 см ): 670 (Р=S), 1010 (РОС), 1230 (C=S), 1600, 1605 (нн, дубл.), 1712 (С=О), 3350 (NH), 50 3065 (аром. кольцо).

Спектр ЯИР Р (3, м.д.) 54.

Фо рмула,из об ре те ния

Способ получения 4-(10-фенотиазинил) -3-тиазолин-2-она формулы

55 1

1384589

Составитель 3.Латыпова

Редак то р М. Недолуженко Техред А. Кравчук Корректор М,Максимищинец

Заказ 1380/19 Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие,г.ужгород,ул.Проектная,4 отличающийся тем, что

l0-(тиоцианатоацетил)фенотиазин подвергают взаимодействию с диалкилдитиофос@орной кислотой общей формулы

Б

11 (RO)gP-SH > где R - алкил, в среде органического растворителя при температуре окружающей среды.