Способ получения политриазолохиназолиноввптбфоня аншер

 

1н1 4 I 8499

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельстга (22) Заявлено 31.05.72 (21) 1790929/23-5 (51) М Кл С 08 33/04 с присоединением заявки (32) Приоритет

Опубликовано 05.03.74. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания 01.08.74

Государственный комитет

Совета Министров СССР аа делам изооретений и открытий (53) УДК 638.675(088 8) (72) Авторы изобретения

В. В. Коршак, О. М. Зурлова, А. П. Травникова, Ц. Г. Иремашвили, Е. С. Кронгауз и А. И. Русанов

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИТРИАЗОЛОХИНАЗОЛИНОВ

Изобретение относится к синтезу термостойких растворимых полимеров, которые могут быть использованы для получения покрытий, адгезивов, связующих для стеклопластиков и т. д.

Известен способ получения политриазолохиназолинов, основанный на реакции взаимодействия диаминов, содержащих в о-положениях к аминогруппам триазольные циклы, с кислотными компонентами. Осуществление синтеза этих полимеров в две стадии является сложным процессом, требующим использования дефицитных растворителей и применения высоких температур в процессе циклизации.

Осуществление синтеза политриазолохиназолинов более простым способом — в одну стадию в среде полифосфорной кислоты (ПФК),взаимодействием вышеуказанных диаминов с ароматическими дикарбоновыми кислотами — приводит к получению полимеров, растворимых только в концентрированной серной кислоте, что затрудняет переработку этих полимеров в изделия.

С целью придания политриазолохиназолинам растворимости в органических растворителях предлагается в качестве кислотного компонента использовать бис-(бензоиленбензимидазолы) .

Полученные политриазолохиназолины содержат бензпмидазольные боковые группы, сообщающие полимерам растворимость в таких растворителях. как муравьиная. трпфторуксусная кислоты, диметплсульфокспд, диметилацетамид, дпметилформампд, смесь тетрахлорэтанфенол, гексаметилфосфорамид, N-метилпирролидон, м-крезол. Высокая растворимость синтезированных полимеров сочетается с высокими теплостойкостью (T, = 360—

10 — 420 С) и тер мостойкостыо (Т„,,„и,,:,,, =

= 480 — -1 90 С) .

Пример 1. К смеси 2,9450 г (0,0065 моль) бис- (бензоиленбензп мидазолил) -1,1-оксида и

2,5638 г (0,0065 моль) 1,3-бис-3- (2-амннофенил) -триазолпл-5-фенплена добавляют 55 r

ПФК и перемешивают нрп комнатной температуре в токе аргопа до получения однородной массы. Затем нагрева1от iIaccy»o 30 мпн при 100, 150, 180, 200 С и 6 час при 220 С.

Охлажденную до 150 С смесь выливают в ледяную воду. Полимер отфильтровывают, промывают водой и оставляют IIa ночь в растворе бикарбоната натрия. Затем вновь отфильтровывают, отмывают до нейтральной реакции и сушат в вакуумном шкафу при

100 С. Полимер переосаждают из N-метилпирролидона. Выход количественный, олимер растворим U концентрированной серной, муравьиной, трпфтор30 уксусной кислотах, днметнлсульфокснде, дп418499

Предмет изобретения

Составитель Ю. Перфилов

Техред Е. Борисова Корректор В. Брыксина

Редактор Л. Ушакова

Заказ 1912i 5 Изд. № 553 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 метилацетамиде, диметилформамиде, смеси тетрахлорэтан — фенол, в N-метилпирролидоне и л-крезоле.

Пример 2. К смеси 0,3944 r (0,001 моль) бис- (бензоиленбензимидазолил) -1,1 -оксида и

1,4-бис- (3- (2-аминофенил) - триазолил-5) -фенилена добавляют 4,2 г ПФК. Далее синтез проводят в тех же условиях, что и в примере

1, но при 220 С прогревают 8 час. Выход количественный, т)„рив.<„я, —— -0,42. ПолимеР растворим в тех же растворителях, что и полимер, описанный в примере 1, à также в гексаметилфосфорамиде.

Пример 3. К смеси 0,4533 r (0,00125 моль) бис - бензимидазол - (терефталоилен - 2,5) и

0,4913 r (0,00125 моль) 1,3-бис- (3- (2-аминофенил) -триазолил-5) -фенилена добавляют 4,7 г

ПФК. Синтез проводят в условиях, описанных в примерах 1 и 2, но при 220 С нагревают

12 час. Выход полимера количественный, т1прив р so 1 = 0,54. ПолимеР РаствоРим в тех же растворителях, что и полимер, описанный в примере 2.

П р и и е р 4. К смеси 0,4529 г (0,00125 моль) бис-бсп"»мидазол - (терефталоилен - 2,5) и

0,4930 г (0,00125 моль) 1,4-бис-(3- (2- а м и н офенил)-триазолил-5)-фенилсна добавляют 9,5 г

5 ПФК. Синтез гроводят в тех же условиях, что и в примере . Выход полимера количественный, 11ипьи <нво — — 0,21. ПолимеР РаствоРим в тех же растворителях, что и полимер, описанный в примере 2, за исключением диметилформамида и м-крезола.

15 Способ получения политриазолохиназолинов путем поликонденсации диаминов, содержащих в о-положениях к аминогруппам триазольные циклы, и кислотного компонента в среде полифосфорной кислоты, о т л и ч а ю20 шийся тем, что, с целью сообщения политриазолохиназолинам растворимости в органических растворителях, в качестве кислотного компонента используют бис- (бензоиленбензимидазолы) .