Способ получения 2-метилгептен-2она-6
ОПИСАНЙЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ( Союз Советских Социалистических Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 02.12.72 (21) 1853712/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет Опубликовано 30.07.74. Бюллетень № 28 Дата опубликования описания 02.01.75 (51) М. Кл. С 07с 49/20 Государственный комитет Совета Министров СССР ео делам изооретений и открытий (53) УДК 547.38.07 (088.8) (72) Авторы изобретения А. А. Горностаева, Л. П. Фалеева, И. И. Сидоров и В. И. Артемьев (71) Заявитель Филиал Всесоюзного научно-исследовательского института синтетических и натуральных душистых веществ ВПТБ р.р и ." 1тр;т».т Тд р (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛГЕПТЕН-2-ОНА-6 Изобретение относится к области получения 2-метилгептен-2-она-б, который находит широкое применение в медицине. Известен способ получения 2-метилгептен2-она-6 алкилированием карбонильных соединений алкиленгалогенида ми в присутствии твердой гидроокиси щелочного металла и каталитических количеств органических азотистых оснований с выходом целевых продуктов до 50% от теоретического. Однако процесс по известному способу протекает с низкой скоростью, что приводит к продолжительному проведению реакции (до 24 час) . Кроме того, проведение реакции технологически затруднено в связи с трудностью теплопередачи в вязких пастообразных средах. С целью увеличения скорости реакции и упрощения технологии процесса предлагают процесс вести в водном растворе гидроокиси щелочного металла, предпочтительно в 50— 70%-ном растворе щелочи, с добавлением 1— 5% органических азотистых оснований от веса алкилепгалогенида. Предлагаемый способ позволяет увеличить скорость реакции и сократить время реакции до 3 4 час с достижением такого же выхода, что и в известном способе, создать более технологичный процесс, повысить его безопасность, упростить аппаратурное оформление, При наличии водной фазы вязкость систсмы резко снижается, улучшаются условия перемешивания и теплопередачи, Пример 1. К смеси 186,5 вес. ч. (2 моль) 60%-ного едкого кали и 176 вес. ч. (3 моль) ацетона при перемешивании приливают 129 вес. ч. гидрохлоридов изопрена, содержащих 81% (1 моль) 2-метил-4-хлорбутена-. .!., 2 вес. ч. диметилформамида и 4 вес. ч. солянокислого гидроксиламина. Смесь перемешивают при 30 С в течение 3 час, затем нагревают до кипения и отгоняют 112 вес. ч. ацетона, содержащего 2% 2-метил-3-хлорбутена-2. Остаток разбавляют водой, затем отделяют водную часть. Получают 125 вес. ч. ор15 ганического слоя, который по данным Г КХ содержит 49,3% 2-метилгептен-2-она-б. Не вступивший в реакцию 2-метил-4-хлорбутен-2 в виде ацетонового раствора используют повторно. 20 Выход аналитически определенного 2-мстилгептен-2-она-6 составляет 50% от теоретического, считая на прореагировавший 2-мстил-4-хлорбутен-2. Выход очищенного вакуум-рсктификацисй 25 2-метилгептен-2-она-6 (с содержанием 95% ) составляет 48% от теоретического, считая на прореагировавший 2-метил-4-хлорбутен-2. Пример 2. К смеси 186,5 вес. ч. (2 моль) 60%-ного едкого кали н 176 вес. ч. (3 моль) 30 ацетона нри нсрсмсшиваннн приливают 437742 Предмет изобретения Составитель В. Потоцкий Редактор T. Никольская Техред А. Камышникова Корректор В. Кочкарева Заказ 3516/4 Изд. № 1884 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4!5 Типография, пр. Сапунова, 2 129 вес. ч. гидрохлоридов изопрена, содержа.цих 81% (1 моль) 2-метил-4-хлорбутсна-2 и 2 вес. ч. диметилформамида. Смесь перемешивают при 30 — 40 С в течение 3 — 4 час, после чего разбавляют водой и омыляют нспрореагировавшие гидрохлориды изопрепа. Затем отгоняют ацетон и диметилвинилкарбипол, отделяют водный слой. Получают 142 вес. ч, органической массы, которая по данным Г КХ содержит 40% 2-метилгептен-2она-б. В результате вакуум-ректификации этого продукта и ректификации возвратного ацетона получают 10 вес. ч. фракции, содержащей 40 — 42 /о диметивинилкарбинола и 28 — 30 /о у,у-диметилаллилового спирта. Обработкой этой фракции 20 -ной соляной кислотой переводят спирты в пренилхлорид, из которого дополнительно получают 9,4 вес. ч. продукта, содержащего 40 /о 2-метилгептен-2-она-б. Суммарный выход аналитически определенного 2-метилгептен-2-она-6 составляет 48 /о от теоретического, считая на 2-метил-4хлорбутен-2, Выход очищенного вакуум-ректификацией 2-метилгептен-2-она-б (с содержанием 95% ) составляет 46% от теоретического, считая на 2-метил-4-хлорбутен-2. Пример 3. К смеси 186,5 вес. ч. (2 моль) 60о/о-ного едкого кали и 176 вес. ч. (3 моль) ацетона при перемешивании приливают 129 вес. ч. гидрохлоридов изопрена, содержащих 81 о/о (1 моль) 2-метил-4-хлорбутена-2. Пропуская через барботер слабый ток газообразного аммиака, перемешивают смесь при 40 — 30 С в течение 3 — 4 час, после чего разбавляют водой и омыляют нспрореагировавшис гидрохлориды изопрена. Затем отгоняют ацетон с диметилвинилкарбинолом, отделяют водный слой. Получают 130 вес. ч. органической массы, которая по анализу ГЖХ содержит 30% 2-метилгептен-2-она-б. 10 Выход аналитически определенного 2-метилгептен-2-она-6 составляет 31 от теоретического, считая на 2-метил-4-хлорбутен-2 (без учета переработки спиртовой фракции по примеру 2), 15 Способ получения 2-метилгептен-2-она-6 20 алкилированием ацетона алкиленгалогенидом, например 2-метил-4-хлорбутеном-2, в присутствии гидроокиси щелочного металла и органических азотистых оснований с последующим выделением целевого продукта изве25 стными приемами, отлича ю щи йся тем, что, с целью увеличения скорости реакции и упрощения технологии процесса, последний ведут в водном растворе гидроокиси щелочного металла. 30 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в 50 — 70 /о-ном растворе щелочи с добавлением 1 — 5% органических азотистых оснований от веса алкиленгалогенида.
