Способ получения моноокисей дивинилкетонов



 

Союз Советскии

Социалистимескии

Республик!

1!} QQ ) 2кф ) (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлеио15.10. 73 (21)1965656/04 с присоединением заявки ¹ (23)(1риоритет (43) Опубликовано 15.07.76Бюллетеиь № 2!! (45! Дата опубликования описания 10. !.0.76 (Г)1) М К„2

С 07 (- !. >/2() ! асударстеенный комитет

Совета Министроа СССР по делам изобрегений и открь тий (Я) УДК 5 7„ 3H.07 (О 3К. B) (72) Авторы

«зобретеиия

1!. Г. Тищенко и B. Н. Сытин (71) Заявитель

Белорусский ордена Трудового Красного Знамени государственньtA университет им. B. И. Ленина

{54) С! 1ОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ МО!!ООКИСЕЙ Д1!В1!!11!ЛК! :ТО11ОВ

Изобретение относится к способу получения r.tîíooêêñåé дивинилкетонов, которые обладают высокой реакционной способностью и представляют значительный интерес для получения многофункциональных органических соединений.

Известен способ получения моноокисей дивинилкетонов, заключающийся в том, что

ck, P -эпоксикетоны, содержащие ацетиль- !П ную группу, подвергают взаимодействию с ароматическими или гетероциклическими,апьдегидами в щелочной среде.

Однако этот способ обеспечивает хороший выход целевого продукта только в !5 случае устойчивости исходных -, P -эпоксикетонов и получаемых моноокисей дивинилкетонов в условиях сильношелочной среды.

2О

Кроме того, по этому способу можно получить лишь ограниченное число непредельных эпоксикетонов.

Для увеличения числа непредельных эпок сикетонов и сырьевой базы, предложен н3» .вый способ получения моиоокисей, цивинипкетонов общей формулы

Я 5 !

ы ж-н и

12 О О где Р, R, Й, — водород, алкил Э

R — арил, замешенный арил, заключающийся в том, что аминоэпоксикетоны общей формулы

Я

Ra О 0 МНВ, где R R К и М, имеют указан.ые зна ф

: чения, а 32 — арил, замешенный арил, кипятят в среде органического растворителя в присутствии триэтиламина, с последую.щи;. выделением целевого продукта.

Предлагаемый способ прост в исполне нии и позволяет получать наряду с известными моноокисями дивинилкетонов новые соединения с хорошим выходом.

Пример 1. 1,2-Эпокси-2-метил,.-5-фенил-4-пентен- З-он.

521249

1, 1

С вЂ” с — С вЂ” СН=СН вЂ” В

X / и

О О

Hи с — С вЂ” С СНа Сн Я4 и

В, О О МНК, Составитель Г. Максимова

Редактор Л. Емельянова Техред А. Богдан Корректор A- акида

Заказ 4 900/545 Тираж 575 Подпис ное

LIHHHllH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП «Патент», r. Ужгород, ул. Проектная, 4 а) Суспензию 2 8,1 r (0,1 моля) 5-а нили но- 1, 2-эпокс и-2-метил-5-фе пил-3-пентанона в 250-300 мл изопропилового спирта кипятят с обратным холодильником в присутствии 7-10 мл триэтиламина в те- 6 чение 15 мин. Затем к охлажденному проточной водой раствору приливают 200 мл

10О/-ной серной кислоты; несколько раз встряхивают, добавляют 100 мл воды и ох. лаждают, Выпавшие кристаллы отфильтро- 10 вывают, промывают на фильтре водой и высушивают на воздухе. Получают 16,0 r (85%) 1,2-эпокси-2-метил-5-фенил-4-пентен-3-она в виде бесцветных кристаллов о

Ф т. чл. 67-68 С, После перекристаллиэации о из изопропилового спирта, т. пл. 68,5 С.

Последний идентичен по ИК-спектру и пробе смешения заведомому образцу. б) Иэ 29,5 г (О,l моль) 5-(п-толуи дино) -1, 2-эпокси-2-метил-5-фенил-3-пен- 20 танона в аналогичных условиях получают

15,8 r (84%) 1,2-эпокси-2-метил-5-фенил4-пентен-3-она. Т. пл. 68,5 С (из изопропилового спирта) .

Пример 2. 1,2-Эпокси-2-метил- ЯЬ

-5- (и-нитрофенил) -4-пентен-3-он.

Смесь 16,3 г (0,05 моль) 5-анилино - 1, 2-эпокси-2-метил-5» (п-нитрофенил) -3-пентанона, 300 мл иэопропилового спирта, и 7 мл триэтиламина кипятят с обратным 30 холодильником 15 мин. Затем к охлажденно- му до комнатной температуры раствору приливают 100 мл 10/о-ной серной кислоты, встряхивают, добавляют 50 мл воды и ох- ( лаждают. Выделившиеся кристаллы отфиль- 35 тровывают, промывают на фильтре водой, высушивают на воздухе и перекристаллизовывают из иэопропилового спирта. Получа-, ют 8,75 r (75%) 1,2-эпокси-2-метил-5-(п-нитрофенил) -4-пентен-3-она, представ- I 40 ляющего собой слегка желтоватые кристаллы с т. пл. 137 С. о

Найдено,%: С 61,99; Н 4,83; 6,11.

С„Н„, О4

Вычислено,%: С 61,79; Н 4,75; И 6>00.

Пример 3. 2,3-Эпокси-3-метил-б-фенил-5-гексен-4-он.

К 14,75 г (0,05 моль) 6-анилино-2,3-эпокси-3--метил-6-фенил 4-гексанона прибавляют 150 мл изопропилового спирта, содержащего 5 мл триэтиламина. Смесь кипятят с обратным холодильником 15 мин, затем обрабатывают в условиях анапогичных примеру 2. Получают 7,7 r (76%) 2,3-эпокси-3-метил-6-фенил-5-гексен-4-она о с т. пл. 45-46 С. После перекристаллизации из смеси эфира с петролейным эфиром (1: 1) получают бесцветные кристаллы с о т. пл. 46,5 С. Идентичность последнего с заведомым образцом подтверждена пробой смешения и ИК-спектром.

Формуле изобретения

Способ получения моноокисей дивинилветонов общей формулы где R<, Rg, R> — водород, алкил, Й4 -арил, замещенный арил, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью расширения ассортимента получаемых моноокисей дивинилкетонов и сырьевой базы, аминоэпоксикетоны общей формулы где R< Р,, R u R имеют укаэанные зна-. чения, à R< — арил,, замещенный арил, кипятят в среде органического растворителя в присутствии триэтиламина, с последующим выделением целевого продукта.

Способ получения моноокисей дивинилкетонов Способ получения моноокисей дивинилкетонов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новому способу получения 3-(н-пропил)алк-3-ен-2-онов общей формулы СН3С(O)С(С3Н7)=СНR, где R=н-С6Н13, н-C8H17 взаимодействием соединения RCH=C=CH2 с AlEt3 при их мольном соотношении 10:(10-14), в присутствии катализатора Cp2ZrCl2, взятого в количестве 2-6 мол.% по отношению к исходному аллену в атмосфере аргона, при комнатной температуре и нормальном давлении в хлористом метилене, в течение 5 ч, с последующим добавлением к реакционной массе ацетонитрила (СН3СN), взятого в 3-кратном избытке по отношению к триэтилалюминию, перемешивании при температуре 40oС в течение 4-8 ч и последующем кислотном гидролизе реакционной массы

Изобретение относится к усовершенствованному способу отделения функционализованных альфа-олефинов от функционализованных неконцевых олефинов, заключающемуся в обработке исходного сырья, содержащего функционализованные альфа-олефины и функционализованные неконцевые олефины, которая включает: a) контактирование исходного сырья с линейным полиароматическим соединением в условиях, эффективных для образования реакционной смеси, содержащей аддукт линейного полиароматического соединения - функционализованного альфа-олефина; b) выделение аддукта линейного полиароматического соединения - функционализованного альфа-олефина, и необязательно также непрореагировавшего линейного полиароматического соединения, из реакционной смеси с получением потока аддукта функционализованного альфа-олефина и потока функционализованного неконцевого олефина; c) диссоциацию аддукта линейного полиароматического соединения - функционализованного альфа-олефина в упомянутом потоке аддукта функционализованного альфа-олефина с получением линейного полиароматического соединения и композиции функционализованных альфа-олефинов, и необязательно, d) выделение линейного полиароматического соединения, образованного на стадии с) , из композиции функционализованных альфа-олефинов; при этом концентрация функционализованных альфа-олефинов в упомянутой композиции альфа - олефинов увеличивается по сравнению с концентрацией функционализованных альфа-олефинов в исходном сырье, и где функционализованные олефины, либо неконцевые, либо альфа представляют собой соединения с, по меньшей мере, одной двойной связью, расположенной в алифатической или циклоалифатической части соединения, и где олефин содержит функциональную группу, отличную от С-С-ненасыщенности, при этом функциональная группа выбрана из кетоновой или гидроксильной группы
Изобретение относится к органической химии, конкретно к усовершенствованному способу получения 6-метил-5-гептен-2-она, который находит широкое применение в органическом синтезе, являясь основой для производства витаминов A и E и душистых веществ, таких как цитраль, линалоол, - и --иононы, нерол и неролидол [1-3] Известны промышленные способы получения 6-метил-5-гептен-2-она, разработанные и применяемые такими зарубежными фирмами, как "La Roche", BASF, "SNAM-Progetti", заключающиеся в том, что 3-метил-1-бутен-3-ол подвергают взаимодействию с дикетеном при температуре не более 30oC в растворителе (обычно ксилоле) в присутствии катализаторов (в основном третичных аминов или пиридина [1] приводящему к образованию ацетоацетоната 3-метил-1-бутен-3-ола (выход 90 95%), последующее разложение которого при температуре 160 - 180oC дает 6-метил-5-гептен-2-он (выход 80 90%) [4] Несмотря на высокий суммарный выход 6-метил-5-гептен-2-она (75 85%), существенным недостатком большинства этих способов является использование чрезвычайно токсичного и неустойчивого дикетена, получаемого, в свою очередь, разложением ацетона или уксусного ангидрида до кетена при температуре 500 700oC с последующей димеризацией в дикетен, протекающей с невысоким выходом (50 55%) [5] Известны также способы получения 6-метил-5-гептен-2-она, заключающиеся в том, что 3-метил-1-бутен-3-ол подвергают взаимодействию с ацетоуксусным эфиром как в растворителе, так и без растворителя, в присутствии катализаторов и без них с выходом целевого продукта до 60% [4] В двухстадийных синтезах через промежуточные пренилгалогениды удалось получить 6-метил-5-гептен-2-он из 3-метил-1-бутен-3-ола с выходом 60 5% [6] В последней случае их недостатками являются наличие галогенсодержащих примесей, невысокий выход целевого 6-метил-5-гептен-2-она, сложность проведения процесса и обработки реакционной смеси, а также образование побочных продуктов [2] Наиболее близким к заявляемому является способ получения 6-метил-5-гептен-2-она, заключающийся в том, что 3-метил-1-бутен-3-ол подвергают взаимодействию с ацетоуксусным эфиром в вазелиновом масле, добавляя в разогретое до 210oC вазелиновое масло смесь 3-метил-1-бутен-3-ола с ацетоуксусным эфиром в мольном соотношении 10:1, проводя реакцию при температуре 160 180oC [6] Этот способ характеризуется недостаточно высоким выходом целевого 6-метил-5-гептен-2-она (60% ) за счет побочной реакции разложения 3-метил-1-бутен-3-ола до изопрена [6] Технической задачей изобретения является повышение выхода 6-метил-5-гептен-2-она за счет максимальной конверсии реагентов и минимального образования побочных продуктов

Изобретение относится к области синтеза душистых веществ, в частности к новому душистому веществу ряда октагидронафталина 2-ацетонил-5,5-диметил-1,2,3,4,5,6,7,8-октагидронафталину формулы I (I) в качестве компонента парфюмерной композиции, промежуточному продукту его синтеза 2,6-диметил-2,6,10-тридекатриен-12-ону формулы II (II) и способу получения соединения I

© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-04-02T08:55:53
Наверх