Способ получения производных алкилэтинилкетонов

Авторы патента:


 

Сolo3 Советских

Социалистических

Республик

ОП И

ИЗОБРЕТЕНИЯ

<))) 570257

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 300775 (21) 2165058/04 (51)м. кл.2

С 07 С 49/20 с присоединением заявки М9 (23) Приоритет

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 150680. Бюллетень М 22

Дата опубликования описания 180680 (53) УДК547. 38. .07(088.8) (72) Авторы изобретения

А.В. Щелкунов и P.Ë. Васильева (71) Заявитель

Химико-металлургический институт AH Казахской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

АЛКИЛЭТИНИЛКЕТОНОВ

Изобретение относится к области синтеза с)(-ацетиленовых кетонов — соединений, часто встречающихся в эфирных маслах растений и находящих практическое применение в качестве паразицитидов, пестицидов, фунгицидов, бактерицидов и гербицидов.

Известен способ получения алкил (фенилэтинил) кетонов расщеплением !О алкил-бис-(фенилэтинил)карбинолов в присутствии каталитических количеств КОН при повышенной температуре (150 C) и остаточном давлении 45—

2 мм рт.ст. j1) . 15

Основной недостаток известного способа состоит в небольших выходах (25-40й) целевых продуктов и значительном осмолении исходных карбинолов. 20

Цель изобретения — повышение выхода целевых продуктов. Для этого применяется способ получения производных алкилэтинилкетонов, по которому в качестве щелочного катализатора .исполь.-. 25 зуют карбонат калия в количестве

2,0-10 вес.Ъ от исходного сырья и процесс проводят при 215-230оС.

Использование данного способа позволяет получать производные алкилэтинилкетонов с выходом не менее 60в.

Пример . В колбу Фаворского помещают 20 r (0,031 r моль) метил -бис-(фенилэтинил)карбинола и 0,4 г (0,003 r моль) К СО> Реакцию ведут

" одновременной отгонкой образующих=я продуктов при температуре бани

215-220 С и давлении 2 мм рт.ст. В приемной колбе получают 7,37 r (63%) метил(фенилэтинил)кетона с т.кип.

88-89оC 2 мм рт.ст., л 1,5726, 44 1,0123, содерж щего 99,4% основного вещества (ГЖХ).

Литературные данные: Ф.кип. 122—

124 C/12 мм рт.ст., л 1,5728, 4 1 0240 P) .

По данному способу получены также производные алкилэтинилкетонов, приведенные в таблице.

570257.

Температура кипения, С/мм рт.ст.

Выход, В

По литерат

Кетон

„2о

"в

Т. кип., ОС/мм рт.ст 20

1,5615 1,007

1,5525 0,988

1,5405 0,969

134-135/13

145-146/13

149-151/12

1,5626

I., 5516

1,5400

1,5435

1,5350

1,4410

0,9981

0,09879

0,9698

0,9560

0,9601

170-172/12 1,5352 0,965 формула изобретения

Способ получения производных алкилэтинилкетонов общей формулы

R- с— - б ==C.-R

Н

О где R — алкилрадикал С - С5, R — фенил, или -СН (OC> Н6), термическим расщеплением третичных бис-ацетиленовых карбинолов в вакууме в присутствии щелочного катализатора при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ и и сятем,,что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве щелочного катализатора

Составитель A. Иващенко

Редактор Е. Месропова Техред М, Петко, Корректор В. Синйцкая

Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 4278/53

Филиал ппп "патент", г. Ужгород, ул..проектная, 4

С Н -СО-С -С6 Н б 5 н -С Н -СО-С С-С Н зт — вь иэо-С Н -СО-С-=C- Н5 а з трет-С Н -СО-СвС-С Н

4 з н- -Н -СО-С= — С-С Н

С5п ОБ

СН -СО-С-ССН (ОС К )2

64 94-95/2

67 104-105/2

63 112/2

71 98/2

61 133-135/2

60 71-72/2

Т.пл.

2,4-ДНФГ

90-91@С

Щ используют карбонат калия в количестве 2,0-10 вес.В от исходного сырья и процесс ведут при 215-230 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Щелкунов А.В.и Васильева Р.Л.

Сб. Синтезы на основе ацетилена и продуктов углехимии. Труды химикометаллургического института AH.

Каз. ССР. Алма-Ата, Наука, 30 1969I т. 5. с. 43 °

2. Яснопольский В.Д. Физико-химические константы органических соединений с ацетиленовой связью. Изд.

АН Азерб. ССР, Баку,1966,с.395-396.

Способ получения производных алкилэтинилкетонов Способ получения производных алкилэтинилкетонов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новому способу получения 3-(н-пропил)алк-3-ен-2-онов общей формулы СН3С(O)С(С3Н7)=СНR, где R=н-С6Н13, н-C8H17 взаимодействием соединения RCH=C=CH2 с AlEt3 при их мольном соотношении 10:(10-14), в присутствии катализатора Cp2ZrCl2, взятого в количестве 2-6 мол.% по отношению к исходному аллену в атмосфере аргона, при комнатной температуре и нормальном давлении в хлористом метилене, в течение 5 ч, с последующим добавлением к реакционной массе ацетонитрила (СН3СN), взятого в 3-кратном избытке по отношению к триэтилалюминию, перемешивании при температуре 40oС в течение 4-8 ч и последующем кислотном гидролизе реакционной массы

Изобретение относится к усовершенствованному способу отделения функционализованных альфа-олефинов от функционализованных неконцевых олефинов, заключающемуся в обработке исходного сырья, содержащего функционализованные альфа-олефины и функционализованные неконцевые олефины, которая включает: a) контактирование исходного сырья с линейным полиароматическим соединением в условиях, эффективных для образования реакционной смеси, содержащей аддукт линейного полиароматического соединения - функционализованного альфа-олефина; b) выделение аддукта линейного полиароматического соединения - функционализованного альфа-олефина, и необязательно также непрореагировавшего линейного полиароматического соединения, из реакционной смеси с получением потока аддукта функционализованного альфа-олефина и потока функционализованного неконцевого олефина; c) диссоциацию аддукта линейного полиароматического соединения - функционализованного альфа-олефина в упомянутом потоке аддукта функционализованного альфа-олефина с получением линейного полиароматического соединения и композиции функционализованных альфа-олефинов, и необязательно, d) выделение линейного полиароматического соединения, образованного на стадии с) , из композиции функционализованных альфа-олефинов; при этом концентрация функционализованных альфа-олефинов в упомянутой композиции альфа - олефинов увеличивается по сравнению с концентрацией функционализованных альфа-олефинов в исходном сырье, и где функционализованные олефины, либо неконцевые, либо альфа представляют собой соединения с, по меньшей мере, одной двойной связью, расположенной в алифатической или циклоалифатической части соединения, и где олефин содержит функциональную группу, отличную от С-С-ненасыщенности, при этом функциональная группа выбрана из кетоновой или гидроксильной группы
Изобретение относится к органической химии, конкретно к усовершенствованному способу получения 6-метил-5-гептен-2-она, который находит широкое применение в органическом синтезе, являясь основой для производства витаминов A и E и душистых веществ, таких как цитраль, линалоол, - и --иононы, нерол и неролидол [1-3] Известны промышленные способы получения 6-метил-5-гептен-2-она, разработанные и применяемые такими зарубежными фирмами, как "La Roche", BASF, "SNAM-Progetti", заключающиеся в том, что 3-метил-1-бутен-3-ол подвергают взаимодействию с дикетеном при температуре не более 30oC в растворителе (обычно ксилоле) в присутствии катализаторов (в основном третичных аминов или пиридина [1] приводящему к образованию ацетоацетоната 3-метил-1-бутен-3-ола (выход 90 95%), последующее разложение которого при температуре 160 - 180oC дает 6-метил-5-гептен-2-он (выход 80 90%) [4] Несмотря на высокий суммарный выход 6-метил-5-гептен-2-она (75 85%), существенным недостатком большинства этих способов является использование чрезвычайно токсичного и неустойчивого дикетена, получаемого, в свою очередь, разложением ацетона или уксусного ангидрида до кетена при температуре 500 700oC с последующей димеризацией в дикетен, протекающей с невысоким выходом (50 55%) [5] Известны также способы получения 6-метил-5-гептен-2-она, заключающиеся в том, что 3-метил-1-бутен-3-ол подвергают взаимодействию с ацетоуксусным эфиром как в растворителе, так и без растворителя, в присутствии катализаторов и без них с выходом целевого продукта до 60% [4] В двухстадийных синтезах через промежуточные пренилгалогениды удалось получить 6-метил-5-гептен-2-он из 3-метил-1-бутен-3-ола с выходом 60 5% [6] В последней случае их недостатками являются наличие галогенсодержащих примесей, невысокий выход целевого 6-метил-5-гептен-2-она, сложность проведения процесса и обработки реакционной смеси, а также образование побочных продуктов [2] Наиболее близким к заявляемому является способ получения 6-метил-5-гептен-2-она, заключающийся в том, что 3-метил-1-бутен-3-ол подвергают взаимодействию с ацетоуксусным эфиром в вазелиновом масле, добавляя в разогретое до 210oC вазелиновое масло смесь 3-метил-1-бутен-3-ола с ацетоуксусным эфиром в мольном соотношении 10:1, проводя реакцию при температуре 160 180oC [6] Этот способ характеризуется недостаточно высоким выходом целевого 6-метил-5-гептен-2-она (60% ) за счет побочной реакции разложения 3-метил-1-бутен-3-ола до изопрена [6] Технической задачей изобретения является повышение выхода 6-метил-5-гептен-2-она за счет максимальной конверсии реагентов и минимального образования побочных продуктов

Изобретение относится к области синтеза душистых веществ, в частности к новому душистому веществу ряда октагидронафталина 2-ацетонил-5,5-диметил-1,2,3,4,5,6,7,8-октагидронафталину формулы I (I) в качестве компонента парфюмерной композиции, промежуточному продукту его синтеза 2,6-диметил-2,6,10-тридекатриен-12-ону формулы II (II) и способу получения соединения I

© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-24T21:19:42
Наверх