1,1,4,4,5,5,5-гептафтор-2-трифторметилпентен-1-он-3, как полупродукт для синтеза 2,2,2- трифторэтилпентафторэтилкетона, и способ его получения

 

Все. се. латен но т " ческая

> >fiikет >, ОП И

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

<" 686 288

Ф

/ ,/

,Г (б) ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) За Явлено 291177 (21) 2550732/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано 05.03.80.. Бюллетень Мо 9

Дата опубликования описания 050380 (5М)М. Кл.

С 07 С 45/00

С 07 С 49/16

С 07 С 49/20

Государственный комитет

СССР ио делам изобретений и открытий (5З) М 547. 446. 5/

/.6(088.8} (72) Авторы

" изобретения

И.Л. Кнунянц и М.Д. Баргамова (71) Заявитель

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР (54) 1, 1, 4, 4, 5, 5, 5-ГЕПТАФТОР-2-ТРИФТОРМЕТИЛПЕНТЕН-1-ОН-3 КАК ПОЛУПРОДУКТ ДЛЯ СИНТЕЗА 2,2,2-ТРИФТОРЭТИЛПЕНТАФТОРЭТИЛКЕТОНА И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ ер э е=e— - с р

) 3 ОН 1 (бгН5) з (II) (выход 80-90%) г 4

Сà — бкг — — С гг х

3 и (I II) ;(выход 30%) .

Изобретение относится к области органичeñêîé химии, а именно к новому химическому соединению-1,1,4,4, 5,5,5-гептафтор-2-трийторметилпентен-1-он-3, который является полупродуктом для синтеза 2,2,2-трифторэтилпентафторэтилкетона, и к спосо6у его получения.

Указанное соединение, era свойства и способ получения в литературе не описаны.

Известен способ получения 2,2,2-трифторэтилпентафторэтилкетона,который находит применение в качестве сополимера, в частности полимеров на основе олефинов в качестве растворителя для полимеров и при получении целого ряда труднодоступных фторсодержащих соединений.

Известный способ заключается в том, что С -гидрогексафторпропилпентафторэтилкетон (1) подвергают взаимодействию с триэтиламином при мольном соотношении 1:1 в растворе ацетонитрила, полученную триэтиламмониевую соль -гидрогексифторизопропилпентафторэтилкетона (II) обрабатывают серной кислотой, после промывки и перегонки реакционной смеси получают фракцию с т.кип. 5965 С, представляюшую собой смесь двух продуктов состава 60:40, где

40% составляет целевой продукт (III) .

Полученную смесь разгоняют на специальной колонке, покрытой серебром, и выделяют целевой продукт с т.кип. 69-69,5 С (1).

Схема реакции:

1Р

СН вЂ” С вЂ” С гГ а+1т(%Н5) 2

С1", Таким образом, выход целевого

Продукта на последней стадии 30%, ю Ф ю, С

686288

Формула изобретения

ЦНИИПИ Заказ 10262/52 Тираж 495 Подписное

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 а если исходить из исходного кетона (I), то выход составляет 24Ъ.

Недостатком известного способа является низких выход целевого продукта, а также трудность его выделения из реакционной смеси.

Целью изобретения является синтез нового соединения — 1,1,4,4,5,5,5гептафтор-2-трифторметилпентен-1-она-3, который служит полупродуктом при получении 2,2,2-трифторэтил-пентафторэтилкетона.

Способ получения 1,1,4,4,5,5,5-гептафтор-2-трифторметил-пентен-1-она-3 (IY) заключается в том, что

<-гидрогексафторизопропилпентафторэтилкетон подвергают взаимодействию с комплексом BF> N(Cz H>)z при молярном соотношении реагентов 1:1-2. Выход целевого продукта составляет

60Ъ.

2,2,2-Трифторзтилпентафторэтилметок получают путем взаимодействия

1,1,4,4,5,5,5-гептафтор-2-трифторметилпентен-l-она-3 с водой.

Выход 90Ъ.

Схема получения:

eF3

jF, 0

CF z C — б < zF5

II

СР, 0

i ТУ) (выход 60Ъ)

- С,- 0Н. C — C zl., 0

)( (выход 90Ъ)

Таким образом, использование нового описываемого соединения в качестве полупродукта для синтеза

2,2,2-трифторэтилпентайторэтилкетона позволяет повысить выход конечного продукта с 24 до 54Ъ (в расчете на исходный С- -гидрогексафторизопропилпентафторэтилкетон), а также упростить процесс за счет исключения стадии разделения близкокипящих продуктов на спЕциальной колонке.

Пример 1. 1,1,4,4,5,5,5-Гептафтор-2-трифторметилпентен-1-он-З.

1. Смесь иэ 9,8 (0,03 моля) Ф-—

-гидрогексафторизопропилпентафторэтилкетона и 10,4 г (0,06 моля) комплекса ВР . N(C.„Н )э выдерживают .при комнатной темйературе до тех пор, пока реакционная смесь полностью не затвердеет, затем включают вакуум (3 мм Нд) и отгоняют всю жидкость

4 при комнатной температуре в ловушку, охлаждаемую при -78 C. При разгонке жидкости нэ ловушки получают 5,5 г (выход 60Ъ) 1,1,4,4,5,5,5-гептафтор-2-трифторметнлпентен-1-он-3 с т,кип. 61-62"С, ИК-спектр (см 1):

1690 ср., 1710 с., 1725, 1760 с. (ненасыщенные связи), масс-спектр: (М-Г) -2 59, (Й-С Fg) †1,(М-CF =C-)—

-147, С, F -119, С Г4 -1 00, CF3 -69, CF -50, CF-31, С0-28.

Анализ.

Найдено, Ъ: C 25,83; F 66,91.

C,FÄÄ O.

Вычислено, Ъ: С 25, 89; F 68, 34 .

2) Аналогичным образом из 7 г (0,023 моля) о -гидрогексафторизопропилпентафторэтилкетона и 4 г (О, 02 3 молл) комплекса ВР N (Cz Hq )> получают 3,8 г (58Ъ) 1,1,4,4,5,5,5—

-гептафтор-2-трифторметилпе нтен-120 -он-3.

Пример 2. 2,2,2-Трифторэтилпентафторэтилкетон.

Смесь из 2 r 1,1,4,4,5,5,5-гептафтор-2-трифторметнлпентен-l-он-3, 25 1 мл воды и l мл моноглима выдерживают сначала при комнатной температуре, затем при 60 С до прекращения о выделения углекислого газа, после чего реакционную смесь разбавляют водой, отделяют органический слой, сушат МАМБО и перегоняют. Получают

1,5 г (90Ъ) 2,2,2-трифторэтилпентафторэтилкетона с т.кип. 69-70 С, полученный продукт идентифицирован с заведомым образцом методом ГЖХ.

Литературные данные: т.кип. 6969,5 С.

1. 1,1,4,4, 5,5,5-гептафтор-2-трифторметилпентен-1-он-3 как полупродук- для синтеза 2,2,2-трийторэтилпентафторэтилкетона.

2, Способ получения соединения по п.l„ отличающийся тем, что «- -гидрогексафторизопропилпентафторэтилкетон подвергают взаимодействию с комплексом

ВГэ М(С Н ) при молярном соотношении реагентов 1:1-2.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Martini Т,, Schumann С., "Uber die Umsetzung von НехайРыогргореп und PerfPuor-2-methy -2-penten

mit Nasser", J. of fPuorim Chem., 1976, v.8, 9 б, р. 535.