Способ получения амидов диалкилтиофосфиновых кислот

 

ii) 4499l3

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 15.05.73 (21) 1924576/23-4 с присоединением заявки ¹ (32) Приоритет

Опубликовано 15.11.74. Бюллетень № 42

Дата опубликования описания 07.05.75 (51) М. Кл. С 07f 9/36

Комитет по делаю изобретений и открытий при Совете Министров

СССР (53) УДК 547.341.26 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения В. М. Зимин, P. В. 7Кук, Г. А. Щелкунова и Б. М. Гладщтейн (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОВ

ДИАЛКИЛТИОФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ

R,PNH, ll

Изобретение относится к области производных фосфиновых кислот, а именно к новому способу получения амидов диалкилтиофосфиновых кислот общей формулы: где R — алкил.

Эти соединения могут найти применение в качестве промежуточных продуктов при получении инсектицидов или экстрагентов тяжелых металлов.

Известен способ получения амидов диалкилтиофосфиновых кислот, например амида диметилтиофосфиновой кислоты, взаимодействием соответствующих тетраалкилдифосфиндисульфидов с бромом, с последующей обработкой образующегося бромангидрида диалкилтиофосфиновой кислоты аммиаком. Недостатком этого способа является сложность получения исходных соединений — тетраалкилдифосфиндисульфидов, которые могут быть получены при обработке диалкилмоногалоидфосфинов щелочными металлами.

С целью упрощения процесса по предлагаемому способу диалкилхлорфосфины подвергают взаимодействию с аммиаком в среде полярного органического растворителя, например диметилформамида, при охлаждении с последующей обработкой полученного продукта элементарной серой и выделением целевого продукта известными приемами.

Охлаждение ведут до минус 50 — минус

35 С.

Обработку промежуточного продукта серой осуществляют при 0 — 5 С.

Пример. К смеси 16 мл высушенного над гидроокисью калия аммиака и 120 мл диметилформамида при минус 55 C прибавляют

12,4 г диметилхлорфосфина, растворенного в

30 мл эфира. По окончании прибавления эфирного раствора диметилхлорфосфина реакционную массу медленно нагревают до 0 С, затем добавляют 4,1 г элементарной серы и выдерживают реакционную смесь при 35 —: —:40 С в течение 2 — 3 час.

Образовавшийся хлористый аммоний отде20 ляют, диметилформамид удаляют под вакуумом, остаток перегоняют.

Собирают фракцию с Т. кип.=132 —:134 С (2 мм рт. ст.).

Полученный продукт перекристаллизовывают из бензола, получают 10,1 г (72,1%) амида диметилтиофосфиновой кислоты с Т. пл.=

=97 † С.

Найдено, %: N 12,61, 12,68; P 28,45, 28,25;

S 29,45, 29,51, С НзХР. Вычислено. %.

30 N 12,84; P 28,44; S 29,35.

449й13

Предмет изобретения

Составитель Л. Карунина

Техред М. Семенов Корректоры: Н, Лебедева и А. Васильева

Редактор В. Новоселова

Заказ 1060/12 Изд. № 1221 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова 2

По литературным данным Т. пл.=99 —: —: 101 С.

1. Способ получения амидов диалкилтиофосфиновых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, диалкилхлорфосфин подвергают взаимодействию с аммиаком в среде полярного органического растворителя при охлаждении с последующей обработкой полученного продукта элементарной серой и выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, о тл и ч а ю щи и с я тем, что процесс ведут в среде диметилформамида.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что охлаждение ведут до минус 50 — минус 35 С.

4. Способ по пп. 1 — 3, отличающийся тем, что обработку промежуточного продукта серой осуществляют при 0 — 5 С.