Способ получения феноксиуксусных кислот диарилметанового ряда или их эфиров

 

<п1 459459

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Саюэ Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 04.09.72 (21) 1826906/23-4 (51) М. Кл. С 07с 65/02 с присоединением заявки №

Ъсудерствениый комитет

Совете Министров СССР ло делам необретений и отярытнй (32) Приоритет

Опубликовано 05.02.75. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 11.04.75 (53) УДК 547,631.1.07 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

С. В. Завгородний и В. А. Топчий

Киевский ордена Ленина политехнический институт им. 50-летия Великой Октябрьской социалистической революции (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОКСИУКСУСНЫХ КИСЛОТ

ДИАРИЛМЕТАНОВОГО РЯДА ИЛИ ИХ ЭФИРОВ

Изобретение относится к способу получения новых феноксиуксусных кислот диарилметанового ряда или их эфиров, которые могут быть использованы в качестве стимуляторов роста растений, в производстве полимеров.

Известен способ получения метанбис (феноксиуксусной кислоты) или ее диметилового или диэтилового эфира взаимодействием сравнительно труднодоступного п,п-диоксидифенилметана с хлоруксусной кислотой с последуктщим выделением из полученной смеси метанбис (феноксиуксусной кислоты) и моногидрата

4- (4-оксибензил) - феноксиуксусной кислоты метанбис- (феноксиуксусной кислоты) (33% ) .

Для синтеза диметилового эфира последнюю обрабатывают метанолом в присутствии серной кислоты. Выход 65%. Суммарный выход эфира, получаемого двухстадийным синтезом, по этому способу 21%. Поскольку исходный п,п -диоксидифенилметан получают из фенола и формальдегида с выходом до 40%, то выход конечных продуктов в расчете на фенол составляет соответственно 13 и 8%.

Недостатками такого способа являются использование в качестве исходного продукта трудноступного п,п - диоксидифенилметана, низкий выход целевых продуктов и необходимость разделения образующейся в ходе реакции смеси продуктов.

С целью упрощения процесса, повышения выхода целевых известных продуктов, а также синтеза новых соединений предложено феноксиуксусную кислоту или ее алкиловые эфи5 ры подвергать взаимодействию с а-хлорэфирами жирного, алициклического и ароматического рядов в присутствии в качестве катализатора НЗР04, ВРз. H„PO4, В1 в О (С2Н5) 2 и BF3 с последующим выделением целевого

10 продукта известными приемами.

При этом образуются только соответствующие феноксиуксусные кислоты диарилметанового ряда или их эфиры с выходом 80 — 85%.

Процесс взаимодействия исходной кислоты

15 с а-хлорэфирами целесообразно вести в среде уксусной кислоты.

Предложенный способ осуществляют следующим образом.

К смеси 0,013 моль ортофосфорной кислоты

20 или комплексов BF Н:PO4 и ВЕз 0(СвН5)в (при использовании в качестве катализатора

BFq эфир феноксиуксусной кислоты либо раствор ее в уксусной кислоте насыщают BF>) и

0,065 моль фоноксиуксусной кислоты или ее

25 эфира при 60 — 80 С и интенсивном перемешивании в течение 0,5 — 1 час приливают раствор

0,013 моль а-хлорэфира в 5 — 10 мл абсолютного бензола или уксусной кислоты. Реакционную смесь дополнительно перемешивают

ЗО 1 — 4 час, затем охлаждают, разбавляют водой,