Способ получения ангидрида дихлоруксусной кислоты



 

пц 462 8 l5

ОПИСАНИЕ

M? О Б Р Е Т Е H 14 Я

Союз Советскик фоциалистическик

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 03.05.71 (21) 1654226/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 05.03.75. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 18.08.75 (51) М. Кл. С 07с 51/54

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.297.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

С. И. Суминов, И. В. Добров и Т. А. Воронин (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДА ДИХЛОРУКСУСНОЙ

КИСЛОТЫ

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения ангидрида дихлоруксусной кислоты — ценного полупродукта органического синтеза.

Известен способ получения ангидрида дихлоруксусной кислоты путем взаимодействия эквимолекулярных количеспв дихлорацетилхлорида и дихлоруксусной кислоты при 105—

110 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Однако целевой ангидрид загрязняется непрореагировавшей дихлоруксусной кислотой, что снижает его качество. Кроме того, исходный дихлорацетилхлорид, представляющий собой дорогой продукт, нельзя получить прямым хлорированием соответствующей кислоты с помощью SOC12, SO С1, РС1о, РОС1 и т. д.

С целью расширения сырьевой базы и повышения степени чистоты целевого продукта предложено в качестве исходного сырья в процессе использовать смесь продукто в радиационно-химического окисления трихлорэтилена, содержащую преимущественно не менее 20% дихлорацетилхлорида, которую обрабатывают уксусным ангидридом при непрерывном удалении образующегося ацетилхлорида, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

В результате радиационно-химического окисления трихлорэтилена образуется смесь продуктов различного состава. В зависимости от условий окисления наряду с дихлорацетил5 хлоридом в смеси присутствуют окись трихлорэтилена (до 40 — 60% ), хлораль (до 3—

6%) и непрореагировавший трихлорэтилен.

При использовании в качестве исходного сырья неразделенной смеси продуктов окисле10 ния трихлорэтилена процесс получения целево го ангидрида дихлоруксусной кислоты осуществляется с хорошим выходом по более простой (общей) технологической схеме. Присутствующие в реакционной смеси хлораль и три15 хлорэтилен не влияют на ход реакции. Более того, трихлорэтилен является желательным разбавителем реакционной смеси. Окись трихлорэтилена в смеси с дихлорацетилхлоридом (в количестве не менее 20% ) подобно послед.

20 нему образует целевой ангидрид дихлоруксусной кислоты.

По предложенному способу получается продукт лучшего качества.

Пример 1 (сравнительный), В куб ректи25 фикационной .колонки вносят 221 г (1,5 моль) очищенного дихлорацетилхлорида, 92 г (G,9 моль) уксусного ангидрида и 150 мл трихлорэтилена и нагревают смесь в течение 1—

1,5 час до 105 — 110 С. После этого выводят

ЗО колонку на режим. За 3 час отгоняют при ат462815

Предмет изобретения

Составитель Н. Садовникойа

Редактор 3. Горбунова Техред E. Борисова Корректор В. Брыксина

Заказ 1965/10 Изд. № 481 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 мосферном давлении ацетилхлорид, т. кип.

51 С; n7) 1,3880 — 1,3906, затем трихлорэти20 лен, т. кип, 86 С; и о 1,4727. Далее систему подсоединяют к вакуум-насосу и в вакууме (20 мм рт. ст.) отгоняют непрореагировавший уксусный ангидрид, т. кип. 40 — 45 С/20 мм рт. ст. При последующем понижении вакуума перегоняют ангидрид дихлоруксусной кислоты, выход 118 г (99% ); т.,кип. 110 — 114 С/

12 мм рт. ст.; и о 1,4800. После повторной разгонки на водоструйном вакуум-насосе получают чистый ангидрид дихлоруксусной кислоты. Выход 81 г (80%); т. кип. 99 — 100 С/

10 мм рт. ст.; и о 1,4838; d и 1, 5808.

Чистота целевого продукта подтверждена во всех случаях методом газожидкостной хроматографии, ИК-спектроскопией и данными элементарного анализа.

Найдено, %: С 20,26; 20,30; Н 0,86; 0,90;

Сl 58,72; 58,80.

С4НгС140з.

Вычислено, %: С 20,00; Н 0,83; Cl 59,10.

Литературные данные: т. кип. 214 — 216 С;

Й 4 1,5740, Целевой ангидрид известен в виде бесцветной жидкости или в виде масла.

Прим е р, 2. В условиях примера 1 140 мл окисленной массы трихлорэтилена, содержащей 60% (0,25 моль) дихлорацетилхлорида и окиси трихлорэтилена, обрабатывают 0,1 моль уксусного ангидрида. Выход ангидрида дихлоруксусной кислоты 23 г (95%); т. кип.

95 — 100 С; и во 1,4770. После повторной разгонки на водоструйном вакуум-насосе получают чистый ангидрид. Выход 19 r (80% ); т. кип. 98 — 100 С/10; пр 1,4830.

Пример 3. В куб ректификационной колонки загружают 160 г окисленной массы, со4 держащей (в %): 89,4 дихлорацетилхлорида, 5,6 окиси трихлорэтилена, 3,5 хлораля и 1,5 трихлорэтилена, и 122 г уксусного ангидрида.

В условиях примера 1 получают 94 r (78,3%) ангидрида дихлоруксусной кислоты, т. кип, 98 — 100 С/10 мм рт. ст,; и и 1,4820.

Пример 4. В куб ректи фикационной колонки загружают 300 г смеси продуктов окисления трихлорэтилена, содержащей (в % ):

23,5 хлорангидрида дихлоруксусной кислоты, 25,5 окиси трихлорэтилена, 45,8 трихлорэтилена, 5,5 хлораля, и 150 мл (1,5 моль) уксусного ангидрида. В условиях примера 1 получают 104 r (87%) ангидрида дихлоруксусной кислоты, т. кип. 110 — 112 С/10 мм рт. ст,;

1,4800.

1. Способ получения ангидрида дихлоруксусной кислоты на основе дихлорацетилхло25 рида, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и повышения степени чистоты целевого продукта, в качестве исходного сырья в процессе используют смесь продуктов радиационно-химического окисле30 ния трихлорэтилена, которую обрабатывают уксусным ангидридом при непрерывном удалении образующегося ацетилхлорида, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

35 2. Способ по п. 1, отл ичающи и ся тем, что в процессе используют смесь продуктов радиационно-химического окисления трихлорэтилена, содержащую не менее 20% дихлорацетилхлорида.

Способ получения ангидрида дихлоруксусной кислоты Способ получения ангидрида дихлоруксусной кислоты 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения галогенфталевой кислоты, включающему смешивание от 3 до 7 весовых частей уксусной кислоты с 1 весовой частью галоген-орто-ксилола, с от 0,25 до 2 мол

Изобретение относится к области получения антиоксидантов каучуков эмульсионной полимеризации и латексов, конкретно - к получению антиоксидантов фенилендиаминного типа
Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения акриловой кислоты из жидкой фазы, содержащей акриловую кислоту в качестве основного компонента и целевого продукта и метакролеин в качестве побочного продукта, в котором в качестве жидкой фазы используют жидкую фазу, получаемую с помощью по крайней мере одного нечеткого разделения из газообразной смеси продуктов парциального окисления в газовой фазе на гетерогенном катализаторе по крайней мере одного трехуглеродного предшественника акриловой кислоты, при этом жидкую фазу подвергают кристаллизации с обогащением акриловой кислоты в образовавшемся кристаллизате и метакролеина в остаточной жидкой фазе

Изобретение относится к способу повышения коэффициента использования серебра при адсорбции и удалении децилйодида из уксусной кислоты, содержащей децилйодид в качестве примеси, путем пропускания уксусной кислоты через упакованный слой катионообменной смолы при температуре 50°С или ниже, причем катионообменная смола является полистирольной смолой макропористого типа со средним размером частиц от 0,3 до 0,6 мм и средним размером пор от 15 до 28 нм, и где смола имеет сульфогруппы, и серебро замещает от 40 до 60% активных сайтов сульфогрупп

Изобретение относится к усовершенствованному способу непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты общей формулы , в которой R означает ненасыщенный органический остаток, имеющий от 2 до 12 атомов углерода, путем реакции кетена общей формулы , в которой R' и R'' являются одинаковыми или различными и представляют водород или остаток алкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, с ненасыщенной карбоновой кислотой общей формулы , в которой значение R такое, как указано выше, в котором в аппаратуре, содержащей реакционную зону (1) для реакции кетена с ненасыщенной карбоновой кислотой общей формулы II, реакционную зону (2) для дальнейшей реакции образованной смеси сырого ангидрида и ректификационную колонну с верхней, средней и нижней областью, в куб которой подают инертное кипящее масло, а) ненасыщенную карбоновую кислоту общей формулы II подают в реакционную зону (1), b) образованную смесь сырого ангидрида со стадии а) подают в следующую реакционную зону (2), находящуюся снаружи или внутри колонны или содержащуюся в реакционной зоне (1), с) смесь сырого ангидрида со стадии b) очищают в ректификационной колонне, d) в верхней части колоны отгоняют образованную карбоновую кислоту и снова возвращают для получения кетена, е) не превращенные реагенты и образованные промежуточные продукты возвращают в реакционную зону (1) и/или (2) и f) продукт формулы I получают между средней и нижней областью ректификационной колонны, причем процесс осуществляют в присутствии ингибитора полимеризации, а в реакционной зоне (2) используют гетерогенный катализатор

Изобретение относится к усовершенствованному способу дистилляционной очистки полимеризуемых соединений, выбранных из мономеров с, по меньшей мере, одной реакционноспособной двойной связью или другими реакционноспособными функциональными группами, с применением кипящего масла в качестве вспомогательного средства, которое представляет собой высококипящее, инертное, термически долговременно стабильное вещество, где кипящее масло находится в кубе ректификационной колонны и температура кипения указанного кипящего масла составляет от 150 до 400°С при давлении 1013 мбар, причем вспомогательное средство без последующей очистки возвращают в установку и выводят максимально 10% вспомогательного средства в расчете на конечный продукт, а концентрация полимеризуемого соединения уменьшается путем теплообмена с парами кипящего масла в направлении нижней части колонны и, таким образом, в направлении возрастающей температуры

Изобретение относится к усовершенствованному способу непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты общей формулы в которой R означает ненасыщенный органический остаток, имеющий от 2 до 12 атомов углерода, путем переангидридизации ангидрида алифатической карбоновой кислоты с карбоновой кислотой общей формулы , в которой значение R такое, как указано выше, в реакторе и последующем отделением в ректификационной колонне с верхней, средней и нижней областью полученного ангидрида, где а) в куб колонны подают инертное кипящее масло, b) реагенты в стехиометрическом соотношении подают в реактор, с) из верхней части колонны отводят карбоновую кислоту, возникающую в качестве побочного продукта, d) непрореагировавшие реагенты возвращают в реактор и е) продукт формулы (I) получают через боковой вывод, предпочтительно между средней и нижней областью колонны, причем процесс осуществляют в присутствии ингибитора полимеризации

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ангидридов ненасыщенных карбоновых кислот общей формулы I, в которой R представляет собой ненасыщенный органический остаток с 2-12 атомами углерода, путем переангидридирования алифатического ангидрида карбоновой кислоты реакцией с карбоновой кислотой общей формулы II, в которой R имеет указанное выше значение, в аппаратуре, состоящей из реакционной зоны и ректификационной колонны, причем а) исходные вещества подают в реакционную зону в стехиометрических соотношениях, б) образующуюся в качестве побочного продукта карбоновую кислоту удаляют из реакционной смеси, в) затем отгоняют образовавшийся ангидрид карбоновой кислоты формулы I, г) не подвергшиеся превращению исходные вещества возвращают в реакционную зону, д) реакционная зона содержит гетерогенный катализатор и е) добавляют один или несколько ингибиторов полимеризации
Изобретение относится к усовершенствованному способу предотвращения осаждений фумаровой кислоты при получении ангидрида малеиновой кислоты со следующими стадиями: а) поглощение ангидрида малеиновой кислоты из смеси продуктов, полученной в результате частичного окисления бензола, олефинов, имеющих 4 атома углерода или н-бутана, в органическом растворителе или воде в качестве поглотителя, b) отделение ангидрида малеиновой кислоты от поглотителя, содержащего фумаровую кислоту, причем регенерированный таким образом поглотитель, содержащий фумаровую кислоту, полностью или частично каталитически гидрируют и полностью или частично возвращают на стадию поглощения (а), при этом фумаровая кислота подвергается гидрированию до янтарной кислоты

Изобретение относится к органическому синтезу
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-19T05:09:08
Наверх