Способ получения солей 1,2,6,7-тетрагидро-8н-1,5-оксазоцино 3,4,5с - -хининдиния

 

О П И С вЂ” А- Н-И4!

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (и) 468921

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 19.10.73 (21) 1966148/23-4 с присоединением заявки № (51) М. Кл, С 07d 99/04

Совете Министров СССР оо делам изобретений н открытнй (53) УДК 547.836(088.8) Опубликовано 30.04.75. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 19.02.76 (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Jl. Е. Холодов, T. В, Сакович и Н. М. Мерзлякова

Всесоюзный химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ 1,2,6,7-ТЕТРАГИДРО-8Н1,5-ОКСАЗО ЦИ НО (3,4,5-cd)-P-ХИ НИ НДИ Н ИЯ

Х

„— К

7 6

C0R сн сн сн х

ГосУдарственный комитет (23) Приоритет

Изобретение относится к способу получения представителей неизвестной ранее тетрациклической системы солей 1,2,6,7-тетрагидро-8Н1,5-оксазоцино (3,4,5-cd)+õèíèíäèíèÿ общей формулы (I) где R — арил, например фенил или замещенный фенил;

Х вЂ” хлор, бром или йод.

Ранее способа получения указанных соединений не было известно.

Предлагаемый способ получения соединений общей формулы I заключается в том, что

3-ацил-4- (у-галогенпропил) -1,2-ди-нитро - 4Нр-хининдины общей формулы (I I) где R и Х имеют указанное значение, нагревают в органическом растворителе, например в бензоле, в интервале температур от 30 до температуры кипения растворителя, и целевой продукт выделяют известными приемами.

Предлагаемые соединения представляют интерес как биологически активные вещества, а также как промежуточные соединения для

10 синтеза таких веществ.

Исходные соединения формулы II могут быть получены ранее известным методом, исходя из солей N-(у-галогенпропил) -P-хининдания, которые в свою очередь получают реак25 цией р-хининдана с 1,3-дигалогенпропаном.

Пример. 4-Фенил-1,2,6,7-тетрагидро-8Н1,5-оксазоцино (3,4,5-cd) -р-хининдиний бром ид и иодид (I); (x=Br и J, R=CgHg).

Раствор 10 г (0,059 моль) 13-хининдана в

20 18,6 r (0,118 моль) 1-хлор-3-бромпропана нагревают 5,5 час при 80 С, осадок в количестве 6,7 г отделяют, и раствор снова нагревают в течение 6 час. Вторично фильтруют и полу чают 4,6 г осадка.

25 Общий выход 11,3 r; т. пл. 193 — 194 С (пз пропанола) .

К суспензии 7,3 г этого осадка в 40 мл воды добавляют 90 мл эфира и 2,9 мл бензоилхлорида, затем при охлаждении льдом, ин30 тенсивном перемешивании добавляют в атмо468921

Предмет изобретения

У(— Д

765

Соя

СН CH CH2Õ

Составитель Ф. Михайлицын

Техред О. Гуменюк

Корректор 3. Тарасова

Редактор Н, Суханова

Заказ 525/8 Изд. № 1552 Тираж 529 Г!одппсное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 сфере азота 20,1 мл 10%-ного раствора

ХаОН, через 30 мин отфильтровывают осадок, сушат, экстрагируют бензолом, упаривают экстракт и получают 5,2 г оранжевого продукта. После многократной кристаллизации из спирта получают 3-бензоил-4(т-хлорпропил) -1,2-дигидро-4Н+хининдин (П); (х = C!, R=C6H6). T. пл. 190 — 193 С.

Найдено, %. .CI 9,54; N 3,67.

С22Н2еС1ХО ° НзО.

Вычислено, : С19,65; N 3,81.

УФ-спектр в спирте, Хман„нм (Ig в): 233 (4,36); 260 (4,04); 327 (3,70); 462 (4,29). !

ИК-спектр, 1440, 1541 см — (N — С=С вЂ” С=О). !

Раствор 5,0 г оранжевого осадка, полученного после упаривания бензольного экстракта, кипятят 20 час в 130 мл бензола, осадок отфильтровывают и получают 3,5 г (70% от теории в расчете на соединения формулы II) целевого продукта (I), К=СаН6, х=Вг, т. пл.

212 — 212,5 С (из воды).

Найдено, % . .С 66,74; Н 5,01; N 3,51;

Вг 20,30.

С22Н20ВГМО.

Вычислено, %. С 67,03; Н 5,07; N 3,55;

Br 20,04.

УФ-спектр в спирте, тманс, нм (Ig в): 2,92 (3,86); 430 (4,35) . В спектре ПМР в СРзСООН мультиплеты: 8 ароматических протонов 7,6—

8,9 м. д.; СНз (8) б 5,0 м. д.; СН (1) и СНз (6) б 3,23 м. д.; СНз (2) и СНз (7) б 2,52 м. д.; синглет СНз (4) б 8,83 м. д.

Способ получения солей 1,2,6,7-тетрагидро8Н-1,5-оксазоцино (3,4,5-cd)+õèíèíäèíèÿ общей формулы

15 где R — арил, например фенил или замещенный фенил; Х вЂ” хлор, бром или йод, о т л ич а ю шийся тем, что 3-ацил-4-(т-галогенпропил) -1,2-дигидро-4Н+хининдины общей формулы

20 зо где R и Х имеют указанное значение, нагревают в органическом растворителе, например в бензоле, в интервале температур от 30 до температуры кипения растворителя, и целевой продукт выделяют известными приемами.