Способ получения четвертичных иммониевых соединений

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (i i) 469240

Союз Советских

Социалистическит

Республик (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 16.04.71 (21) 1646581/23-4 (51) М. Кл. С 07с 85/00 (32) Приоритет (31) (33)

Опубликовано 30.04.75. Бюллетень № 16

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.233.07 (088.8) Дата опубликования описания 18.12.75 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Золтан Эшери, Юдит Херман и Вера Коваш (BHP) Иностранное предприятие

«Хиноин Дьедьсер Еш Ведьесети Термекек Дьяра» (BHP) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ ИММОНИЕВЫХ

СОЕДИНЕНИЙ

К !

R N — Е

К!

30

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения четвертичных иммониевых соединений общей формулы (1) где R — замещенная аралкильная пли гетероаралкильная группа;

Ri — замещенная алкильная группа;

К2 — замещенная алкильная группа, или

К1 и R2 могут образовывать гетероциклическое кольцо;

Кз — водород или замещенная алкильная группа или К и R вместе могут образовывать гетероциклическое кольцо.

В литературе описан способ получения четвертичных иммониевых соединений, заключа ющийся в том, что иммониевые соединения подвергают взаимодействию с галоидными алкилами.

В соответствии с известным способом получают смолообразный продукт, из которого удается получить чистое кристаллическое вещество, но с потерями.

С целью увеличения выхода четвертичных иммониевых соединений предложен способ пх получения, согласно которому в качестве алкилирующего агента используют четвертичные

5 аммониевые соединения, причем в качестве иммониевого соединения используют пиколин, а в качестве алкилирующего агента — iëîðèстый 2 - пропил - 4 - амино - 5 - ппрпмиди 1 - метил-триметил-аммоний.

10 По предлагаемому способу для получения четвертичных пммониевых соединений общей формулы (I) иммониевые соединения обще1 формулы (II) где R имеет вышеуказанное значение, à R4

Кв и Кв — замешенные алкильные группы, или их соли алкилируют четвертичными аммониевыми соединениями общей фор»у25 лы (III) 469240

Предмет .изобретения

Составитель Л. Иоффе

Техред Л. Казачкова Корректор И, Позняковская

Редактор Н. Спиридонова

Заказ 2933/12 Изд. № 1410 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, >К-35, Раушская ниб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 где Rt, Rz, Кз имеют .вышеуказанные значения.

Реакция может проводиться в присутствии растворителя или без него. Из растворителей можно применять ароматические и алифатические углеводороды, спирты, кетоны, органические кислоты, амиды кислоты и т. д. Избыток третичного основания преимущественно может служить растворителем.

В качестве азотсодержащего основания можно использовать такие соединения, в которых атом азота находится в гетероциклическом кольце. Органическое основание целесообразно применять в избытке.

Реакция проводится, преимущественно, прп

20 — 210 С, продол>кительность ее зависит от применяемых компонентов и от температуры.

Реакция должна продолжаться до тех пор, пока третичный амин не удаляется из системы или не осаждается.

При переработке реакционной смеси растворитель или примененное в избытке основание отгоняются. С целью очистки остаток перекристаллизовывают. Нерастворимый продукт реакции выделяют из реакционной смеси фильтрованием. Если при реакции применяют такое соединение четвертичного аммония, из которого образуется нерастворимое основание, последнее удаляют фильтрованием, и после этого получают желаемый продукт. Очистку продукта производят хроматографией на ионообменной колонне. Таким образом, анион четвертичной соли может также обмениваться на любой другой анион.

Пр и мер 1. К 22,75 г хлористого бензилтриэтиламмония добавляют 150 мл п-николина. Реакционную смесь подвергают медленной перегонке в колонне Вигро (высота 27 см, диаметр 2,5 см). В течение 4 час отгоняют

74 мл а-пиколина, который содержит также триэтиламин. Во второй фракции опоняют

28 мл а-николина, после чего реакциогн1ую смесь выпаривают;1осуха. Последние следы а-пиколина удаляют нагреванием остатка при б пони>кенном давлении. Затем остаток смешивают с этилацетатом при нагревании, D ëàæдают, фильтруют и сушат.

Получают 18,72 г хлористого бензил-а-пиколина; точка плавления 95 †1 С. Продукт в

1о сравнении с подлинным образцом не имеет никакого понижения точки плавления и по данным тонкослойной хроматографии дает пятно с одинаковым коэффициентом R<.

Пример 2. 26,05 г хлористого 2-пропил-415 амино-5-пиримидилметил-триметил-аммония и

150 мл а-пиколина кипятят с обратным холодильником 6 час. Реакционную смесь выпаривают досуха, остаток растворяют в небольшом количестве спирта, подкисляют соляной

20 кислотой до рН 1 и еще раз выпаривают. Полученный таким путем остаток перекристаллизовывают из метанола.

Получают 29 г хлористого дихлоргидрата

2-пропил-4-амино - 5 - пиримидил-метил-х-пико23 лина, точка плавления 243 — 246 С.

1. Способ получения четвертичных иммоние30 вых соединений путем алкилирования иммониевых соединений, о т л ti ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта, в качестве алкилирующего агента используют четвертичные аммониевые соеди35 ttения.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве иммопиевого соединения используют пиколин, а в качестве алкилирующего агента — хлористый-2-пропил-4-амино-5-пи40 римидил-метил-триметил-аммо ий.