Способ получения сульфонов
Р% Е й) Гй! 4 (1!1 ggggg(g
РЕТЬ Н Р1 Я
СО)с)3 СОветсг!(Й 4" 6, )(," ) QQ+gr((rfHCgH(jж! ИИ)(Рйс(т)(6)тий
Р Я Т 5
Й ЛЯХОВА "! .-.О. ;- ; ü :СВМ%ЕГЕЛЬС7ВУ (61j ДО1!!»Л11итв (11,((аг," )((3 Cf)(({(-ВУ (22) Заявлено 14.11.72 (2I) (51) М. Кл.а
С 07 С 147/00 с присоединениеь! заявки d»tr ( (дд) удg 547.551.55(088.8)
Гкудврстваннь(й нвинтвт бвввтв Мнннстрав СИР ва днлви нэоарнтнннй н аткрытнй (r)3) Пр!ларитет (43) Он» бликовано?5.07,76. ((Гол.{тг:тен(! М 27 (15) (" ата orr;, ((ли(,:алан !я о!(и; (ти,lf! 2! 7() 1. )!. 1)урмнс(р{)()(), А. А. Хи(рн(;. Г.,{!, I;I;èf(e!)(,„Å, 11. Караулова, Р. Ш, Латьтнов, II, )I. Срни)({(неки(), Ц. 3..! (()(ь»!e»!i!Iif!2!! А. Х. Шаринов (72) Авторы изобретения
Инст(лтут нсфтсхими (еского синтеза и 1. А, !), (Оп i!!ei)2, Казански)! химиков )ехн()ло! Н(!Cñêèi! 1!!Icп! vT 1(1, С, М, !(Иро(1 (и 1!ау (но" исслсдОВ21ельскнй
HHe3и) у(! ° (1) С(цмн(ь)скн, (! р()и(л!){))((! в (71) Заявители !.- !1 11!Сн"r;.!. Р1,!!У(1Р! (!!)1;.- ». ()1,{ )()111)(1
Изобретение относи iси к, i ()Вор(!! {!(. r, )в" ii:{1:.;!!(;саба получения сул(ьфонов окисле»и;;.*, c; i(!.! .-:.;f0():(:t« сульфок сидов.
ИЗВсстсн спасо»а полу((с((ия су„ )ь(! {Л(ов i)i (, .сл,{.C»r ,дистиллатоВ (epi!HOTых нсф! сй н(. e:-.(tet i(! И(С!г! ");ii!
В присутствии смеси cepf!(й и ".„-. ((c:(()й,;- ;",„ 10(!: I) i a. (IecTBe кат(1»изаlо! 2 «pfi 00, . Г(0 (с",, :.«:. i! .)! с! г 2 .. ,:- 01-, цией продуктов окисления уксу(:н{)й !. (-. :,-::-,:-,й к((с.
JI0T3!(rH H выделением Jfe»CB010 про;!у . (н:; (ь-:с, c(!окислого экстракта н»тем вакуумной,".е!).! Онк! . (Сз (о сернок(:слог0 экстрак.га! — разб;!Bлснн: .-, -. д и . затем вакуумной перегонкой.
Выход, цслсво(о ri;-()ду( Цст(ь изоб)рстсгн1я - интснсн,,i;."2 00(it;.»(:(()и ((и! процесса и повышение выхода цслсг,i)i i! и!0 (у(;т((. ! Это достигается тем, что судьф((т)ы нш! су:)ьооксиды окислянгт перекисью водорода нрн саотн )itieнии реагентов перекись во,"1орода): су»ь(!)((д .".: i!:JH перекись воцарсла: суль(1)оксид (: г(рн тех(-(е!(2(туре 20 — 1 .0 С в 1(cнио-эму»ьсионном рсткимс и f=.p3ò- О о H0cTlr Вспснивання от 2 j10 10 с !!<)err()JT>1(ilrl!I 4 вы,!c:Icиием целевого продукта извести((м спасг)бом. 1!и(ход целевого продук Т3 ()8;!. Пример !. Окисление нс(!) гяных сульфоксид!)В из Арланской нефти. 25 (.у)1({(()оксидь(> (ост2!!;i С„- -, —,!);-; -; ."0 g 11)0, но:!1 -(сн»»t(и..",:и (!)н loB j(((2c.i(hfif фРакний! (T. KH!I. 1 .! 3-=(1 i ! :(! ... - ((7»!!»;1),OKo(r нс(!)ти !!el!i!o Bw льсиаииым мс ioji ! с I();.){. :(:, «(!((e."(у (»(усно(сислотной 3KclpBK. I!!t{ it, ((»(((:)к((н(! ",!,i с) »(факс!ц(най и 13,8% Об(цей (((If {, ()кису(()!;!re (зровО!!!T В { актОр кОлОннОГО тииа в (и-нно-:hf;::::ь.::-!(зн)к.м ((с){(их(.=. Вспс(в!на(лис реакци)(i!!"."(1 ({и» (и){л(".B)! Пр ();! Ба(Пьем воздуха сО скорОсть(а в пo:rt!0) сe((e!»rft реактора 0,05 м/сек через пср{!)ор .p() t)r(IJI:» 10 тарелку. Вмонтированную в нижнюв :;;.i: Th P 3ic(-01)2, !»Р!(тнй(ть г(()!1(f1(Jr!2rtHR ! 1, 50 г с;::!..(1)ок(.(н!Ов при т(остижении тсьлперату(! рь.; !{! (, «Оиб(л:)яго! c.";:.(Сь из 8 Г (0,6!8 м()ль/ Г. 3 сс!.ы):1сдннсн укc»(((0; кнс»отлr и 1,5 г (0,0695 мал(1г /г .: С()!»Ь() i !) :(-ío!I серной кис»оты. Затем в один llO(tehr iO.)iB;i iV(iT:0 г (I,Ч! мOJ!h! I. 3 Cepbr) 28 .(---HÎH г(с „)окиси Водопада. !!()(П(окна(e(!!v В т казанном рсгкиме в течеl нис .(,э час!)o:!(!()vli !ÎTil;:ю фазу отде»як)т прн Отстанва(нгн в )счсннс мнн. Оксилат отмывают водой от с» .,ав к(((э(от, затем осу)н;(н)т в вакууме Волосrpóé. н{ч! 0 i(i!i:!)(а 1!О Iучсн прод(, кт, сумм:!рная фарм)ч!а которого !7(, -,1I, 5 !)» ) ) !О(!. Вес р),4 г. Солер469326 3 жанне сулъфоксидной серы 0,8%, а общей серы 14 0% Выход 98%. Продукт перегнан в вакууме, т,кип.110-!65 Ñ; давление 1 мм рт.ст., «», л 1 4814, в остатке не более 1% смолы. Состав перегнанных сульфо нов С»2 рН22 6 SO2 4. Пример 2. Окисление сульфоксидов Арианской нефти. Сульфоксиды, описанные в примере 1, окисляют, как в примере 1, но без кислотных добавок и в течение более продолжительного времени. По достижении температуры в реакторе 90оС в один прием прибавляют 50 r (1,91 моль/г. а серы) 28% — ной перекиси водорода. После окисления в ука« занном режиме в течение 3,5 час и обработки оксидата, как в примере 1, получают сульфоны состава С1 ) 7Н21 3 502 4 близкого к описанному в примере 1, В полученных сульфонах примесь сульфоксндной серы отсутствует. Выход 98%. Пример 3. Одностадийное окисление концентрата сульфидов состава С14 5Н27 0, полученных из дизельной фракции (т.кнп. 150-325оС), содержащих 14,1% сульфндной серы и 14,3% общей серы. Окисление сульфидов проводят, как в примере 1, но при 95оС К 50 r концентрата сульфидов по достижении 95 < о прибавляют 14 r (1,055 моль/ r а серы) ледяной уксусной кислоты. Затем в один прием добавляют 120 г (4,46 моль/ г ° а серы) 28% — ной перекиси водорода. После окисления в указанном режиме в течение 2,5 час, оксидат обрабатывают, как в примере l. Получают сульфоны того же состава, что в примере !. С12 4Н22 5SQ 2 6, Выход 98% По составу продукт идентичен сульфонам, получен ным нэ сульфоксидов (см. пример н 2) . Таким образом достигается нужная селектнвность окисления возможно за счет не вступивших в реакцию высокомолекулярных тиофенов, Пример 4. Окисление нефтяных сульфоксидов из южно- узбск ской нефти. Сульфок сил ы состава С!5 41»28 35 О! 4 получены окислением дизельной фракции {r.êèè.200-400 С) сборной южно — узбекской нефти в присутствии серной кислоты, выделены серной кислотой и нейтрализованы. Сульфоксиды со. держали 8,7% сульфоксндной н 12,0% общей серы. Сульфоксиды окнсляют так, как в примере l, но в течение 1,5 час. К 50 г сульфоксидов ло достижении температуры в реакторе 90 С прибавляют смесь 8,0г о (0,71 моль/r а серы) ледяной уксусной кислоты и 1,5 r (0,080 моль/r а) 98%- ной серной кислоты. 3атем в один прнсм добавляют 50 г (2,2 моль/r-а серы) 28 --ной перекиси водорода. После окисления в ука. занном рсжнме в течение »,5 час и обработки оксида, как в примере », получен продукт состава С»5 I»g8,)$Q q . Выход 98%. II р и м с р 5. Окисление нсфтяных сульфоксндов иэ Ромзш,инской нефти. уньфоксиды состава С!7 )!»>g "$ О! Получены HÇ сульфоксндов дизель 17,0 „ Ч ной фракции»T.êèï. >О-38»)оС) омашкннской! » нефти и вьщелены хроматографироваиием на силикаI Сульфоксиды, содержащие 9,5% сульфоксидной и 11,1% общей серы, окисляют, как в примере 1, ио с изменением температуры, времени реакции и количества.кислот. К 50 r сульфоксидов по достижении температуры в реакторе 95оС, прибавляют смесь 8,0г (0,77 моль/г а серы) ледяной уксусной кислоты и 1,5 г (0,087 моль/г а серы) 98% — ной серной кисло1Е ты. Затем в один прием добавляют 50 r (2,38 моль/ >Ф. а серы) 28% — ной перекиси водорода. После окисления в указанном режиме в течение 1 час и обработки оксидата, как в примере 1, получен продукт состава С 17 5830 у5 02 5, в котором примесь сульфо ксидов отсутствует, Выход 98%. Пример 6. Окисление сульфоксидов из Арланской нефти. Сульфоксиды, описанные в примере 1, окисляют, KBK в примере 1, íî с изменением режима Ю процесса и количества кислот. При 20 — 22 С к 50r сульфоксидов прибавляют смесь, состоящую из 10 r (0,768 моль/r а серы) ледяной уксусной кислоты и 1,5 r (0,0695 моль/г а 25 серы) 98% — ной серной кислоты. За ем постепенно в течение 0,5 час добавляют 50 r (1 91 моль/г а серы) 28% — ной перекиси водорода. После окисления в указанном режиме в течение 30 6 час и обработки оксидата, как в примере 1, получен продукт состава С 5 2H28 0502 4, в котором содержание сульфоксндной серы 0,4%, а общей серы 11,4%. Мол. вес 270,6. Выход 98%. Таким образом, по сравнению с окислением при нагревании, получается продукт несколько большего среднего молекулярного веса. П р и и е р 7. Окисление нефтяных сульфоксидов из Лрланской нефти. Сульфоксиды, описанные в примере », окнсляют, какв примере 1, но без уксусной кислоты. Прн 95оС к 50 г сульфоксндов прибавляют 3 г (0,139 моль/г.атом серы) 98;l -ной серной кислоты. Затем в один прием добавляют 50 r (! 91 моль/г а ,серы) 28% — ной перекиси водорода. После окисления в указанном режиме в течение 2 час и обработки оксидата, как в примере 1, получен продукт состава С11 8Н21 8502 0, в котором примесь сульфоксидной серы отсутствует. Выход 98%, Формула изобретения 1. Способ получения сульфонов окислением сульфидов нли сульфоксндов перекисью водорода в присутствии смеси серной и уксусной кислот в качестве катализатора при нагревании,о тли ча ющи й60 с я тем, что, с целью интенсификации и упрощения 469326 Гостаантель «Ща)сор И Гфузоаа Тепрел H ндрсачук Заказ 4567/314 Тираж 5 75 Ко>ректо< д Мсльни кнко Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СТСР ло делам юобретенна н откритнй! 13035, Москва. Ж-35. Раушскаа наб.. л. 4/5 Филиал ППП Патент". г. Ужгород. ул. Проектнаа. 4 процесса, повышения выхода целевого продукта, окисление проводят в пенно-эмульсиониом режиме при кратности вспенивания 2,— 0 и соотношении компонентов реакций перекись водорода: суп ьФид 6 или перекись водорода: сульфокснл соответственно 2: 1или1: 1. 2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 20 — 120 С.
