Способ получения первичных нафтеновых аминов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

» 472I24

Союз Советских

Соцмалистмческнз

Республмк (б1) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено |3.02.62 (21) 765|44 23-4 (51) .Ч.Кл. С 07с 87/34 с присоединением заявки №вЂ”

Гасударственный камнтп

Сеавта Министров СССР еа делам иэаеретеннй и открытий (32) Приори гет—

Опубликовано 30.05.75. Бюллетень ¹ 20

Дата опубликования описания (53) УДК 547.2(088.8) (72) Авторы изобретения

Д. 3. Завельский и Е. П. Вылегжанина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ НАФТЕНОВЪ|Х

АМИНОВ

1, 1çBåñòå» способ получения первичньы наф е»овы.; аминов гидрирующпм аминированнем соотвстствующик кислот в»рисутствии никелевого катализатора при 50 — 200=С и давлс»ип 100 ат. Образовавшиеся амины выделяюг перегонкой с паром реакционной массы, в коropyIo добавлена щелочь.

Однако для осуществления способа необнодимы предварительная этерификацпя кислот, очистка эфиров и регенерация с»ирта.

Предлагаемый способ orличается тем, что г.IëðIIðóIoùåìó аминпрованию подвергаюг свобод»ые теыические нафге»овые кислоты l3 присутствии катализатора AiS — — МоЯ при

310 С и давлении 200 ат.

Более жесткие условия процссса компенсиру1отся устранением стадий этерификации, очистки эфиров и регенерации спирта.

Предлагаемьш способ заключается в обработке реакционно» массы соляной кислотой и метанолом, отделении водно-спиртового слоя, содержащего хлоргидраты аминов, от слоя углеводородов, подщелачивании его, выделении свободнык аминов и перегонке и.; в вакууме.

Пример 1. Чтобы превратить нафтено«ые кислоты в нафтеновые амины, текнические на<ртеновые кислоты ами»ируют аммиаком и водородом в присутствии катализатора

XI IS — .МоЬ . Через трубчатый реактор из

»ержавсющей стали, загруженный катализатором, при 200 ат» 310 С пропускают сверку вниз 7,5 м" водорода, 4,0 м газообразного аммиака» 0,3 л нафте»овой кислоты»а 1 л катализатора в час. Нафтеновые кислоты следует вводить через отдельную ли»шо непосрсдсгвенно в веряшою зону катализатора, чтобы трубопровод»c заку»орньался мылами, образу|ощимися при взаимодействии этн.; кислот с аммиаком.

l0 Из реактора продукт катализа »осту»ает в . олодильнпк, оклаждяющпй л ссь до 80—

100 С, а затем в раздслитель, в котором газовая фаза, состоящая из аммиака» водорода, отделяется от жидкой. Смесь аммиака и вод дорода поступает на циркуляцион»ый компрессор и возвращается cIIOBB в процесс гидр»рующего ам»»прова»»я. Жидкая фаза»оступает в сборник, а оттуда — »а выделение

»афтеновы.; аминов.

20 Жидкая фаза состоит из вдув слоев. В вер. »см содержатся»афтеновые амины, углеводороды (на од»в»1»еся в с.;одной нафте»о»ой кислоте и образовавшиеся в качестве побочнык продуктов в процессе катализа), иногда»ебольшое количество нитрплов н следы воды. В нижнем слое накодится 80 — 8800 воды, 18 — 203о аммиака и следы аминов.

Нафтсновые амины выделяют из веря его слоя следующим образом. Добавляют ко»це»трпрова|шой соляной кислоты несколько

472124

Предмет изобретения

Корректор Л. Орало=

Текрсд Л. Казачкова

Редактор Б. Федотов

Заказ 6394 Изд. X" 1о!Ь Тираис 529 Подиисизе

HHH1!ПИ Росударствеиио, о комитета Совета Мииистров СССР ио делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раугиская иаб., д. 4/5

МОТ, Загорский Филиал

3 оо IbILIc, чсм нъжпо для п1юВедепия аз1ипоВ В х vо1зг11драт1>1 (индикатор — метиловый красный), и тройнос количество 70 — 75 /о-ного водного раствора метанола, перемешивают и дают смеси расслоиться. В вер нем слое оказываются углеводороды и питрилы, которые не используются. В нижнем слое находится водно-метанольный раствор соляно-кислых солей нафтеповых аминов.

От нижнего слоя отгоняют метанол, остаток нейтрализуют 40 "/о-ным раствором едкого патра. При этом выделившиеся свободные нафтеновыс амины всплывают наверх, а внизу остается водный раствор поваренной соли.

Амины отделяют и перегоняют при 100—

185 С и 8 мм рт. ст. Перегнанные нафтеповые амины представляют собой бесцветную жидкость, имеющую d оо =- 0879 и и ", 1,4763.

В описанных условиях кислоты превраща1отся на 77,5 — 80,0"/О в первичные нафтеповые амины, на 14 — 19/o в углеводороды и на 1,5—

6,0/o в нитрилы. В отличие от алифатических жирны.; кислот нафтеновые кислоты при каталитичсском гидрирующем аминировании образуют только первичные амины, вторичные и третичные нафтеновые амины в данных условиях не получаются.

Пример 2. Для гидрирующего аминирования применяют катализатор ХЗ вЂ” Мо82 и фракцию нафтеновых кислот со средним молекулярным весом 245, кипящую в пределах

120 — 210 С при 2 — 4 мм рт. ст., которая содержит 4,5 /О неомыляемых.

Условия контактирования и метод выделения нафтеновых аминов из реакционной смеси соответствуют примеру 1.

После перегонки в пределах 95 — 192 С н1;и

8 мм рт. ст. получают бесцветные нафтеновь.е амины с <1а 2p —— 0,878 и средним молекулярным весом 230. Выход аминопафтенов 78—

82 /o от теоретического.

Пример 3. Гидрирующему аминировг.нию на никельвольфрамсульфидном катализаторе подвергают смесь нафтеновых кислот со средним молекулярным весом 245, кипящу1о в пределах 110 — 210 С при 2 — 4 мм рт. ст., которая содержит 17,7 Io неомыляемых.

Способ ведения каталитического процесса и выделения нафтеновых аминов соответствует примеру 1. Выход нафтеновых аминов в пересчете на исходные нафтеновые кислоты 78—

82/o от теоретического. Качество перегнанных аминов как и в примере 2.

Способ получения первичных пафтеновых аминов гидриру1ощим аминированием производных карбоновых кислот при повышенных температурах и давлении в присутствии катализатора, отлича ощий1ся тем, что, с целью упрощения процесса и использования доступного сырья, в качестве производных карбоновы., кислог используют технические пафтеновые кислоты и процесс ведут при 310 С и давле нии 200 ат в присутствии катализатора YiS—

МОЬ2 с последующей обработкой реакцио1:.ной массы соляной кислотой и метанолом, отделением водно-спиртового раствора солей аминов от углеводородов, выделением аминов щелочью и перегонкой пх в вакууме.