Способ получения -тиодигликолей

 

ОП ИСАНИЕ изоьеитиния

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ i»! 482440

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Загиспмое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 04,04.74 (21) 2011476/23-4 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет—

Опубликовано 30.08.75. Бюллетень № 32

Дата опубликования описания 18.11.76 (51) М. Кл. С 07с 149/18

Государстаениыи комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.279.1.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. И. Дронов, В. П. Кривоногов и Р. Ф. Нигматуллина

Институт химии Башкирского филиала АН СССР (71) Заявитель (54) CIIOCOB IIOJIYGEHN5l P,$ -TH

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения р,р -тиодигликолей, которые находят применение при получении полимеров.

Известен способ получения (5, P -òèoäèãëèколей путем двухчасового кипячения окиси олефина или циклоолефина с монотиоэтиленгликолем в растворе этилового спирта в присутствии этилата натрия в качестве катализатора (4% в расчете на Na) Выход Р P -Tèîдигликолей по этому способу составляет

58 — 63%.

К недостаткам известного способа относится сравнительно малый выход целевого продукта, а также использование в реакции металлического натрия для получения этилата натрия.

С целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса предлагают использовать в качестве катализатора едкое кали и проводить процесс в среде метанола.

Предлагаемый способ получения р, р -тиодиглоколей на Основе Оке!Си Олефипа ил!! циклоолефина и монотиоэтилепгликоля в присутствии катализатора в спиртовой среде с последующим выделением целевого продукта известным способом заключается в том, что в качестве катализатора используют 85%-ное едкое кали и процесс ведут в среде метанола.

Процесс проводят при 20 — 25 С.

По предлагаемому способу P, P -тиодигликоли получают с почти количественным выхоДОМ.

Пример 1. В четырехгорлой круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой, к охлажденному снегом раствору

3,3 г (0,05 моль) 85%-ного едкого кали в

100 мл метанола добавляют при перемешива1о пии 39 г (0,5 моль) монотиоэтиленгликоля, а затем по каплям 29 г (0,5 моль) окиси пропилена. При доведении температуры смеси до комнатной при 15 С начинается экзотермическая реакция. Охлаждением температу1б ру смеси поддерживают в пределах 20 — 25 С.

По окончании экзотермической реакции смесь кипятят 30 мин, охлаждают, насыщают углекислым газом, отгоняют метанол, остаток разбавляют эфиром, отфильтровывают от

io КгСОз. Эфир отгоняют, а остаток разгоняют в вакууме.

Получают 58,7 г (98%) а-метил-P, P -тиодигликоля; т. кип. 114 — 116 С/2 мм рт. ст.; п" 1,5100; д," 0,9914; МР 36,20; вычислено 36.31.

Литературные данные: т. кип. 114 — 115 С/2 мм, пав 1,5091.

Пример 2. По примеру 1 из 31,6 г

30 (0,405 моль) монотиоэтиленгликоля и 40,51 г

482440

Предмет изобретения

Составитель Н. Пивницкая

Редактор T. Никольская Техред Т. Курилко Корректор Л. Орлова

Заказ 3657 Изд. Ка 1763 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

П3035, Москва, )К-35, Раушская наб., д -j/5

МОТ, Загорский филиал

3 (0,405 моль) окиси гексана-1 получают

64,45 Г (98,3 J(I) Я-бутц. 1 j3, Р -тиодиглпколя; т. кип. 164 — 164,5 С/б мм, и о 1,4960; д - о 1,0418, MR 49,91; вычислено 50,16.

Найдено, %. С 53,58; Н 10,10; S 17,87.

СаН аОзЯ.

Вычислено, %. С 53,93; Н 10,11; $17,97, Пример 3, По примеру 1 из 49,3 г (0,632 моль) монотиоэтиленгликоля и 80,9 г (0,632 моль) окиси октена-1 получают

120,25 г (92,4%) я-гексил-$ P -òèoäèãëèêoëÿ; т. кип. 157 — 159 С/1 мм. и О 1,4920; d4 1,008.

МЯ „59,3; вычислено 59,5.

Найдено, %. С 58,23; Н 10,46; $15,40.

С1оНгзОз8.

Вычислено, /о. .С 58,25; Н 10,68; S 15,53.

П р имер 4. По примеру 1 из 20,7 r (0,265 моль) монотиоэтиленгликоля и 26 r

4 (0,265 моль) окиси цпклогексана получают

46,0 г (98%) 1-оксп-2-(f>-гнотликоль) -цш логексен, т. пл. 45 — 45,5 С.

По литературным данным т, пл. 48 С, Найдено, %. С 54,50; Н 9,26; S 18,15.

С аН160 $.

Вычислено, %. С 54,54; Н 9,10; S 18,18.

Способ получения Р, P -Tèîäèjëèêîëåé на основе окиси олефина или циклоолефина и монотиоэтиленгликоля в присутствии катализатора в спиртовой среде с последующим 5 выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве катализатора используют едкое кали и процесс ведут в среде метанола.