Способ получения 1,1-диалкил-3-метил-3-окси-7- йодпергидроиндолиний йодидов

 

482450

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (51) М.Кл. С 07d 27/30 (22) Заявлено 31.01.74 (21) 1993682/23-4 с присоединением заявки ¹â€” (32) Приоритет—

Опубликовано 30.08.75. Бюллетень № 32

Дата опубликования описания 15.10.76

Госудврственный комитет

Совета Министров СССР по,селом иеооретений и открытий (53) УДК 547.755.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Ю. Ю. Цмур и В. И. Иваник

Ужгородский государственный университет (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1-ДИАЛКИЛ-З-МЕТИЛ-Ç-OKCN-7ИОДПЕРГИДРОИНДОЛИНИЙ ИОДИДОВ (.Н;

CH31

Н0 — С

+ .! — I НΠ— С

СН-, ! — 1НΠ— (, I

СН, 1

Ei — ii — Е

СННО кв

Изобретение относится к способу получения новых производных оксипергидроиндолов, а именно 1,1-диалкил-З-метил-3-окси-7-идонергидроиндолиний иодидов, которые могут найти применение в качестве биологически активных соединений.

Известны способы получения гидрированных производных оксииндола каталитическим гидр ировап нем соответствующих оксопроизводных. Например, 4-оксипергидроиндол получают с 57%-ным выходом гидрированием над палладиевым катализатором 4-оксо-4, 5, 6, 7тетрагидроиндола, 2

Однако этим способом нельзя получать пергидроиндолы с гс.н-дналкпльной группировкой у атома азота, содержащие одновременно гидроксильную группу в положении 3 и реак5 цпонноспособпый атом галоида в положс1-:ии 7.

Предлагают способ получения новых 1,1диалкил-3-метил -3 -окси- 7 -иодпергидроиндолииий иодидов, заключающийся в том, IT()

10 1-диалкиламино - 2- циклогексен-2 - ил-пропаполы-2 обрабатывают на холоду иодом в органическом растворителе, например в метаноле, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

482450

45

50 сое- где группа ХК2 — остаток диалкиламина или стин- циклического амина, например морфолина, отовый 55 личающийся тем, что 1-диалкиламино-2-циклогексен-2 -ил-пропанолы обрабатывают при охим в лаждении иодом в органическом растворитераст- ле, например в метаноле, с последующим выделением целевого продукта известными прие,30; 00 мами.

2. Способ по п. l, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре от 0 до — 10 С.

Изд. № 1754 Тираж 529 Подписное

Заказ ¹ 3l02

ЦНИИПИ

МОТ, Загорский филиал

1 ф

Строение полученных веществ подтверждено элементарным анализом. Данные ИК-, ПМР-спектров не противоречат предлагаемой структуре. Индивидуальность соединений доказан. методом ТСХ па пластпн14ах «Si 1u fol».

Пример 1. 1,1-дпмстпл-3 - мстил-3 - оксн7-иодпсргидроипдолишш подид.

I, 3,66 r (0,02 г моль) 1-дпметилам1шо-2цпклогсксс -21-плпроп;1пола-2 13 30 мл абсол1отного .",1стяпола прп охля>кдспп (— 10, 0 С) и Iref>eìeuIIIIIaïèu постспсшю добавляк>г 5,08 г (0,02 г моль) иода в 100 irл ябсол1огпого ireтавола. Образовавп111йся крис1ялли 1ескип

11родукт фильтру1от, промыва1от ацетоном и дважды кристяллпзуют пз смеси метанола и ацетона (1: 1) .

Выход 8,28 г (94% ) .

Т. пл. 148 С (с разложением).

Продукт (бесцветные кристаллы), растворим в спирте, воде, слабо — в ацетоне и нерастворим в неполярных растворителяx.

Найдено, jo. С 30,60; N 3,15; J — 28,84;

J, J 57,98.

С „Н21Х012

Вычислено, %: С 30,08; N 3,20; J 29,03;

J, J 58,06.

Пример 2. 1,1-диэтил-З-метил -3-окси-7иодпергидроиндолиний иодид.

К 4,22 г (0,02 г моль) 1-диэтиламино-2циклогскссн-2 -плпропапола-2 в 30 in метанола добавляют 5,08 г (0,02 r моль) иода в ! 00 мл метанола. По примеру 1 полу 1а1ст бесцветные кристаллы с т. пл. 144 С (с разло>кснием из смеси ацетона и метанола 1:1). Ипди видуальпость соединения провсряют методом

ТСХ на пластинках «Siluiol»; R, 0,32, с»стсма и-бутпловый спирт-водя (10:1).

Выход 9,06 г (97%). Продукт растворю. в

cI7 рте и воде, слабо — в ацетоне и»epacòâoрим в пеполярпых раствор«тслях.

Найдено, %: С 33,60; N 2,97; J 27,13;

J, J 54,14

C I3H25N 0 I2

Вычислено, %: С 33,56; М 3,01; J 27,28;

J, J 54,56.

Пример 3. 1-Спиро-диэтиленоксид-3 - метил-3-окси-7-иодпергидроиндолиний иодид.

К 4,50 г (0,02 г моль) 1 — N — морфолипо2-циклогексен-2 -ил-пропанола-2 в 30 мл метанола добавляют 5,08 г (0,02 г моль) иода в

100 мл метанола. Получают бесцветные кристалл.r с т. пл. 156 С (с разложением из смеси ацетона метанола 1:4). Индивидуальность д1шепия проверяют методом ТСХ па пла ка: «Silufol»; Р . 0,34, система к-бутил сп14,.т-вода (10:1) .

Выход 9,22 r (96%). Продукт раствор спирте и воде, слабо — в ацетоне и не

:,ори в неполярных растворителях.

Найдено, oiЬ. С 32,02; IN 2,97; J 26

3, J 52,96

С13Н23Х0212

Вычислено, %: С 32,58; N 2,92; J 26,48;

J, J 52,97.

Пример 4. 1-спиропентаметилен - 3-метил-3-окси-7-иодпергидроиндолиний иодид.

5 4,46 г (0,02 г моль) 1-IN-пирперидино-2циклогексен-2 -ил-пропанола-2 в 30 мл метанола добавляют 5,08 г (0,02 г моль) иода в

100 мл метанола. Получают бесцвстныс кристаллы с т. пл. 150 С (с разло>кением, из смеси

10 ацетона и метанола 1: 1). Индивидуальность соединения проверяют методом ТСХ на пласI I»11 и-вода (10:1) .

Выход 9,02 г (94%). Продукт растворим

15 в спирте и воде, слабо — в ацетоне и перастворим в неполярных растворителях.

Найдено, %: С 35,02; N 2,91; J 26,19;

J, J 53,21.

CI4H25NOI2

20 Вычислено, %: С 35,23; N 2,93; J 26,59;

J, J 53,18.

Пример 5. 1-спирогексаметилен-3-метил3-окси-7-иодпергидроиндолиний иодид.

К 4,75 r (0,02 r моль) 1-гексаметиленими25 но-2-циклогексен-2 -ил-пропанола-2 в 30 мл метанола добавляют 5,08 г (0,02 г моль) йода в

100 мл метанола. Получают бесцветные кристаллы т. пл. 127 С (с разложением, из смеси ацетона и метанола 1:1).

30 Выход 9,32 г (95%). Продукт растворим в спирте, воде и перастворим в неполярных растворителях.

Найдено, %: С 37,61; N 2,81; J 25,78;

3, J 5115.

3» С15Н27Х012

Вычислено, %: С 36,69; N 2,85; J 25,82;

3, J 51,66.

Предмет изобретения

1 Способ г1олучения l,l-диалкил-3-метил3-окси-7-иодпергидроиндолиний иодпдов общей формулы