Способ получения гем-динитроалканов

 

ОП И САН И Е ц5!9408

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свпд-ву (22) Заявлено 15.01.63 (21) 719581/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.06.76. Бюллетень № 24

Дата опубликования описания 27.08.76 (51) М. Кл.". С 07С 79, 04

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДЫ, 547.414.1.07 (088.8) (72) Авторы изобретения С. А. Шевелев, В. И. Ерашко, А. А. Файнзильберг и С, С. Новиков (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕМ-ДИНИТРОАЛКАНОВ

Изобретение относится к области получения нитросоединений, в частности к способу получения гем-ди нитроалканов.

Известен способ получения гем-динитроал,канов путем, взаимодействия, серебряных солей динитроалканов с йодистыми алкилами. Однако при этом целевой продукт получается с небольшим выходом, загрязнен побочными продуктами, кроме этого, способ требует применения дорогостоящих серебряных солей динитроалканов.

С целью расширения сырьевой базы и ассортимента целевых продуктов предложен способ получения гем-динитроалканов путем взаимодействия доступных и дешевых щелочных и щелочноземельных солей ди нитроал канов с галоидными алкилами в среде органического растворителя, позволяющий увеличить выход целевых продуктов с высокой степенью чистоты.

Пример 1. Получение 1,1-динитроэтана.

6,4 г (0,05 моль) натриевой соли динитрометана растворяют в 50 мл диметилформамида, при бавляют 5,3 мл,(0,085 моль) йодисто го метила и оставляют на 16 час при 18 — 20 С.

Затем добавляют 500 мл 1%-ного водного раствора хлористого натрия, и смесь извлекают эфиром (2)(200 мл). Эфирный слой высу шивают безводным хлористым кальцием и насыщают,газообразным аммиаком. Выпавшую аммониевую соль 1,1-динитроэтана отфильтровывают, промывают эфиром (3;<50 мл) и высушивают на воздухе. Выход 5,6 г (82% ) .

Полученную аммониевую соль 1,1-динитроэтана суспендируют в 25 мл воды и 100 мл эфира и при перемешивании и охлаждении льдом прибавляют;по каплям 80 мл 5%-ной серной кислоты. Эфирный слой отделяют, водный слой извлекают 50 мл эйира. Соединенные эфирные вытяжки высушивают безводным сульфатом магния, эфир удаляют при пониженном давлении, остаток перегоняют в вакууме, получают 4,6 r (94%, считая на аммоние15 вую соль) 1,1-динитроэтана; т. кип. 68 — 68,5 /

/10 мм; л, 1,4345.

П р и мер 2. Получение 1,1-динитропропана. 6,4 г (0,05 моль) натриевой соли динитро20 метана растворяют в 50 мл диметилформамида, прибавляют 13,2 г (6,9 мл; 0,085 моль) йодистого этила и оставляют на 10 суток .при

10 С. Затем добавляют 500 мл 1%-ного водного раствора хлористого натрия и смесь из25 влекают эфиром (2><150 мл). Эфирный раствор высушивают безводным хлористым кальцием и насыщают газообразным аммиаком. Выпавшую аммониевую соль 1,1-динитропропана отфильтровывают, промывают эфиром и высуЗ0 шивают на воздухе.

519408

Формула изобретения

Сост а витель Е. Усти нова

Корректор О. Тюрина

Техред T. Курилко

Редактор E. Дайч

Подписное

Заказ 1828/3 Изд. № 1553 Тираж 575

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Выход 3,95 г (52,3%), Полученную аммониевую соль су спендируют в 30 мл во ды и 1,20 мл эфира и при перемешивании и охлаждении льдом прибавляют по каплям 98 мл 5%-ной серной кислоты.

Эфирный слой отделяют, водный слой извлекают 50 мл эфира. Соединенные эфирные вытяжки высушивают безводным сульфатом магния, эфир упаривают при,пониженном давлении, остаток перегоняют в вакууме, получают

3 г 1,1-динитропропана (86 считая на аммониевую соль); т. кип, 70 /9 мм; п в 1,4340.

П р и м ер 3. Получение 1,1-динитробутана.

6,4 r (0,05 моль) натриевой соли динитрометана растворяют в 50 мл диметилформамида, прибавляют 14,5 г (8,3 мл; 0,085 моль)

Н-йодистого пропила и оставляют на 1,8 суток при 10 С. Затем добавляют 500 мл 1 -,íîãî во диого раствора хлористого натрия и извлекают смесь эфиром (2>(150 мл). Эфирные вы. тяжки высушивают безводным хлористым кальцием и насыщают газообразным аммиаком, получают аммониевую соль 1,1-динитробутана. Выход 3,75 г (45,5 p ) . Действием 5 /оной серной кислоты аммониевую соль переводят в свободный 1,1-динитробутан (выход

84 /о, считая на аммониевую соль); т. кип.

73 /7 мм. п Р 14364

Пример 4. Получение 1,1-динитропентана.

5 6,4 ir (0,05 моль) натриевой соли динитрометана распворяют в 50 мл диметилформа мида, добавляют 15,6 г (9,65 мл; 0,085 моль)

Н-йодистого бутила и оставляют на 18 суток при 10 С. После обработки, описанной в пре10 дыдущем примере, получают 4 г аммониевой соли 1,1-динитропентана (44,7%), которую действием 5% -ной серной кислоты переводят в свободный 1,1-динитропентан (выход 85%, с итая на аммониевую соль); т. кип. 85,5—

15 86 /7 мм; п 1,4392.

20 Способ получения гем-ди нитроалканов путем взаимодействия солей динитрометана или его гомолотов с галоидными алкилами, о т л ич а ющи и ся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и ассортимента целевых про25 дуктов, в качестве солей динитрометана берут щелочные или щелочноземельные соли динитрометана или его гомоло гов.