Производные -/ -окиси- ( -цианэтиланилино)-пропил/- - ациланилидов и способ их получения
ОП ИCАНИ Е ц >б1ыхо
ИЗОБРЕТЕН ИЯ ) Союз Советских
Социалистииеских
Республик
И ASVQi9 СКОМУ СВНДЙ7БХ ЬЫЪы
1 (6t) Дополнительное к аВТ. Саид-ву (22) 3аявлеио 16.07.7 3 (21) 1949860/04 с присоединением заявки №{23) Приоритет— (51) М. Кл.в
С 07 С 103/"30
С 07 С 103/38
С 07 С 103/44
Говуднрстнвнний нвинтвт
Внвтн Инннвтрвн СССР нн двнаи нзвбРвтвннй н откритнй (43) Опубликовано30.06.76.5толлетень № 24 (53) УДК
547. 551.42 (088. 8) (45) Дата опубликования описания 14.10.76
В. Н. Уфимцев, Л. В. Арннич, C. П. Титова н М. М, Малафеева (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) пгоизводнью и — j >-осси у-(p -цилнзтилляилиио)—
-lIP0IIII,"I t- Ч вЂ” ДЦИЩА ЦУтИДОВ H СДОСОВ NX г;ОгУЦУ ;.-„Щ ск,си:сж ф г ц д (щ ) ./
Изобретение относится к новым химичес,:IM соединениям — к Я вЂ” ((— сксн- g — (—
-цианэтиланилино)-пропил Ц -апиланилидам и их производным обшей формулы
CH CHgQr б
3-СН й(ОВ, тт,-М /
tt УИ
Н где R — - водород, формил или ацетил;
1О
3, водород или метил;
В- ацетил; к — водород, метил или хлор.
Указанные соединения являются промежуточными продуктами синтеза красителей, 15 пригодными в качестве азосоставлающих для получения дисперсных моноазокрасителей.
В литературе этн соединении не описаны.
Целью изобретения является синтез про- рО изводных и — j P-окси- g -(j3 -цианэтиланилино)-прспилД- М-ацнланалидов„ которые могут быть использованы в качестве цромежуточных продуктов синтеза красителей.
Указанные соединени получают путем нагревания И -(P -цианэтил)-aIIaaI ЕГО frрСИЗВСДЩ> Х С ЭПИХ7 Ор "ИдрИНСМr Q сутстэии катализатора, последующей кс сацин при нагревании с аннлинсм нли О луидинсм и ацилирсвання, после чегО цс, ." ченный целевой продукт выделяют извес..— ным способом. Кснгенсацню и -((-.-ци-::-этил)-анилнна и егс прснзпсд:- Ix (. э:,н, гидрчном проводят с применением в кап ве катализатора воды, хлористого:„"и.::;.". pBBMHoII или укс -с но Й кислоты, с об ЗОьанием @ — < 5 -скс i g — хлсрпрсц л — — (- -цианэтил)-анн.п на н е с прснзвсд1;--,--= и обшей формулы т IIсгучсн ?ь е Ц вЂ, -сксч — --«лс, -с ъ: r л.. 1ъ, т"" циа . атил) яяилняь 1. н- » пр извод!-" е кснденсируют с анилнюм и -тслуиднпсм в p;Ic тствин связывающих :"=:."Лот;, р — ãâI òсв с сбр".à=înàííåM IIpc:;.. 519410 3 водных И -(P -окси- ) -(P -цианэтиланилино)-пропил 1-анилина общей формулы СН,СН СИ N-CHiCH(OHJCH> RN-Д д а Ф где к. — водород или метил; Р— водород, метил или хлор, которые дальнейшим ацилированием в од- 1© ну или две стадии превращают в Я вЂ” f P-окси- f -(P -пианэт .ланилинО)-пропил - И -ациланилиды и.пп их производные. В качестве ацилирующих агентов применяют уксусный ангидрид или смесь концентрированной муравьиной кислоты с уксусным ангидридом. Заявля .алые продукты при сочетании с различными диазосоставляющими, н содержа. шими rpyIIII, способству".:ших растворению в зоде, Образуют дисперсные азокрасителн п;тя полиэфирных и других синтетических Волокон. Эти красители обладают ценным колористи"вским свойством — высокой устойчиВостьэ. к субли .акции. П и м е р 1. К 3 г М -(p --диане гил)-анилина в 10 мл воды при 55-57 С -- ибанляют 4,&. ммл эпихлоргндрина и перемешивают при этой температуре 15 час, в те-.ение которых равномерно прибавляют по каплям 3 мл ле"--.-.ой уксусной кислоты. Разбавляют I.îäîé, нейтрализуют раствором ноды Водный слой отделяют, получают ",53 г И -(j3-окси- ) -хлорпропил)- %в -(P -цианэтил)-анилина; выход 93%; масло. Смесь 4,53 r И -(P -окси- f -хлорпропил)- К -(P -цианэтил)-акилина, 2,74 r поташа, 8,65 мл а пшина и 40 мл воды нагревают на кипящей водяной бане 8 час, анихлн отгоняют с водяным паром, оставшееся масло растворяют в 10 мл 50%-ной о укс сной кислоты, охлаждают до 10 С и мед енно прибавляют 2,74 мл уксусного 45 ангидрида. Размешивают 1 час, разбавляют 90 мл воды, нагревают до кипения, добавляют активированный уголь, размешиВают 3 минуты и фильтруют. Охлаждением фильтрата выделяют 2,2 r и -1 -окси- кŠ— -(P -цианэтиланилино)-пропил)-ацето анилидаэ ВыхОд 31%; т. пл. 1 01,7-1 02, 3 (из разбавленного метилового спирта); бесIIетные пластинки. Найдено,%: С 70,97; 71,16; Н 6,93; 56 6э87 12.47з 1 2э41. Стойл Иъ Ох Вычислено,%: С 71,19; Н 6,87; Х 12,45. Пример 2. 238 r Я -(ф -окси— g-хлорпропил)- Я -(P -цианэтил)-анили- ® 4 о на при 20-25 С смешивают с 140 мл 40%ного едкого патра, интенсивно перемешивают 4-4 5 час, органический слой отделяют, промывают несколько раз водой, получают 1=4 г масла, которое смешивают с 40 мл воды и 98 мл анилина, нагревают 5 час при 85-90 С, затем при 85-90 С О о (15-20 мм рт. ст.) отгоняют воду и небольшое количество анилина. Остаток растворяют в 400 мл ледяной уксусной кислоты, постепенно приливают 300 мл уксусного ашидрида нагревают 7 часов при о Р 85-90 С, охлаждают, разбавляют 180 мл воды, прибавляют 2 г активировапного угля, фильтруют, фильтрат пейтрализуют и Отделяют 322 г g — (P -ацетокси- )" — (-пианэтиланилино)-пропил1-ацетанилида; ВыхОд 85, 1%; масло. Аналогично ацилированием 9 — f P-окси— -(P --цианэтиланилино)-пропил)-ацета-. нилида формилуксусным ангидридом получают И - — формилокси- f -(P -цианэтиланилино)-пропил3-ацетанилид; масло, Пример 3. Смесь 3,28 r Щ -(P -окси- Щ -хлорпропил)- В -(P --цианэтил)-акилина, 1,92 I поташа, 3,6 г и -толуидина и ЗО мл воды нагревают 4 часа при О 90-100 С, отгоняют s -толуидин с водяным паром оставшееся ма-ло г "с-i:îðÿþT ..","- ои ...вкусной кислоты, охлаждают д" О, О (прибавляют 2 мл уксусного ангидрида, размешивают 1 час, разбавляют 100 мл Воды, разделяют слои и оставшееся масло для кристаллизации растирают с 6 мл метилового спирта, получают 0,8 г P -I P-окси- g— -(P-цианэтнланилино)-пропил- g -апет- и— толуидида; выход 12%; т. пл. 105,2-106 С (из разбавленного метилового спирта); бесцветные пластинки. Найдено,%: С 71,49; 71,63; Н 7,29; 7,17; М 12,08; 12,27. c,,<Н н,о, Вычислено,%: С 71,77; Н 7,17; И 11,96. Аналогично из К -(fi-окси- -хлорпропил) - Ж - (P — цианэтил- и -хлоранилина и анилина получают М -Igk -окси- ) -(P— -цианэтил- щ -хлоранипино )-пропил -ацетанилид; о т. пл. 90,6-91,4 С (из разбавленного пропилового спирта), бесцветные кристаллы. Найдено,%: С 64,30," 64,49; Н 5,88; 5,98; Ы 10,56; 10,36; Й 11,06; 11,04., а Ы И,оВичислено,%: С 64,60; Н 5,86; С1 9,53; К1 1,30. Аналогично из М -(P-окси- )(-хлорпропил)- К -(-цианэтил)- у -толуидина и ани:.. лина получают М вЂ” f P-окси- g -(P -цианэтил) -и-толуидино) -пропил -ацетанилид; масло. 519410 СЕгСнгн г 1 Ю-СНгСН(ЮЯ)СНг-Я / R сп R где 1- Н, формил, ацетил; я - н, сн Составитель С. Маслов Редактор Л. Зенкевич ТехредА. ДемьяиоваКорректор С. Болдижар Заказ 3199/552 Тираж 875 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, 3 35, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Формула изобрете ния 1. Производные Й -Ц5-окси- g -{ P— -цианэтиланнлино)-пропилД- Я -ациланилидов общей формулы II > — ацетил; «" » н, сн„и, -промежуточные продукты синтеза дисперсных моноазокрасителей. 2. Способ получения соединений по п. 1, отличающийся тем, что Я -(P— -цианэтил)-анилин или его производное подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином ттрн нагревании в присутствии катализатора с последу.лцей конденсацией при нагревании полученного соединения с анилином или п -толунцпком и апнлированием ангидридами карбидное 1х кислот и выделением целевого нродукта известными приемами.
