Способ получения -( -оксиэтил) - - ( -цианэтил) -ариламина

 

О П И С А Н И Е iii 523079

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 12,11.74 (21) 2074754/04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (51) М. Кл. С 07С 87/50 йсударствевп4 комитет

Сввета Министров С61Р вт изв етвиий- Опубликовано 30.07.76. Бюллетень № 28 (53) УДК 547.233.07 (088.8)

1 и открытий

Дата опубликования описания 11.08.76

В. Н. Уфимцев, В. Л. Плакидин, 3, А, Бабич, Л. А. Просянйк -. и Л. В. Аринич (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-(y-ОКСИЭТИЛ)-N-(ф-ЦИАНЭТИЛ)АРИЛАМИНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения N- (y-оксиэтил) -N- (Pцианэтил)-ариламинов, являющихся важными промежуточными продуктами синтеза ценных азокрасителей для полиэфирных и других синтетических волокон.

Известен способ получения N-(P-оксиэтил)N- (P-цианэтил) -анилина взаимодействием акрилонитрила с избытком анилина при нагревании в присутствии уксусной кислоты в качестве катализатора с последующим оксиэтилированием, Однако при известном способе протекает побочная реакция образования ацетанилида из анилина и уксусной кислоты, применяемой в качестве катализатора в довольно большом количестве, причем количество ацетанилида может достигать 20 — 25%. Кроме этого, известный способ характеризуется трудностью выделения целевого продукта в чистом виде, так как при последующей перегонке ацетанилид перегоняется в том же температурном интервале вместе с целевым продуктом и, следовательно, загрязняет последний, вследствие чего приходится прибегать к дополнительной очистке N- (P-оксиэтил) -N- (p-цианэтил) -анилина переводом в хлоргидрат, что связано с определенными технологическими трудностями.

Выход хлоргидрата N- (р-оксиэтил) -N- (ф-цианэтил) анилина составляет 51 — 59% .

С целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса по предлагаемому способу применяют для реакции цианэтилирования избыток акрилонитрила вместо из5 бытка анилина и используют в качестве катализатора хлористый цинк или его водный раствор в присутствии ингибитора полимеризации, например гидрохинона.

Предлагаемый способ заключается в том, 10 что анилин или его производное нагревают с избытком акрилонитрила, причем избыток акрилонитрила по отношению к ароматическому амину колеблется от 40 до 80 мол.. «, под давлением или без него, в присутствии катализа15 тора — хлористого цинка или его водного раствора и ингибитора полимеризации, например гидрохинона, взятого в количестве 1 — 1,5%, с последующим оксиэтилированием реакционной массы без выделения и очистки образующегося

20 N- (р-оксиэтил) -N- (p-цианэтил) -ариламина.

Процесс по предлагаемому способу проводят в одном реакционном аппарате; выделение и очистка целевого продукта сводятся к дале25 нию избытка акрилонитрила и солей цинка.

Заключительное обезвоживание само по себе не является необходимым, но требуется для проведения последующего ацетилировання уксусным ангидридом.

523079

Составитель С. Плужнов

Техред М. Семенов Корректор М. Лейзерман

Редактор Т. Никольская

Заказ 1635/12 Изд. № 1507 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Благодаря высокому качеству продукта и отсутствию примеси ацетанилида нет необходимости очистки N- (P-оксиэтил) -N- (P-цианэтил)-ариламина в форме хлоргидратов, а красители из целевого продукта, выделенного без очистки, получают высокого качества.

Пример 1. Смесь 55 мл анилина, 56 мл акрилонитрила, 27,5 мл воды, 8 r хлористого цинка и 0,8 г гидрохинона загружают в аппарат, нагревают до 90 — 100 С и при этой температуре и давлении 0,5 — 1,0 ати перемешивают 12 — 15 час до полного исчезновения анилина. По окончании реакции в массу загружают 16 мл воды и порционно, по 4 — 6 г, вводят жидкую окись этилена (общее количество

36 r). Температуру во время прибавления окиси этилена поддерживают при 70 — 85 С и давлении 0,5 — 0,8 ати и перемешивают еще 2—

3 час при 90 †1 С. По окончании оксиэтилирования образовавшуюся эмульсию фильтруют от соединений цинка, а из фильтрата отгоняют воду с непрореагировавшим избытком акрилонитрила. Получают 12 г реакционной массы с содержанием 92 /о N-(g-оксиэтил)- N-(Pцианэтил) -анилина; выход 96,8 /о, считая на анилин.

Аналогичные результаты получают при применении N-фенил-а,-нафтиламина, N-:ôåíèë+ нафтиламина, и-аминофенола или метиленового голубого в качестве ингибиторов полимеризации, вместо гидрохинона.

П р и м ер 2. Смесь 84 мл л-толуидина, 72 мл акрилонитрила, 44 мл воды, 10 г хлористого цинка и 1 r гидрохинона нагревают в течение

30 мин до 78 С. В процессе реакции повышают температуру до 100 С. Длительность цианэтилирования при 90 — 100 С составляет 25 час.

В охлажденную до 70 — 80 С реакционную массу загружают 12 мл воды и вводят газообраз4 ную окись этилена со скоростью 3 — 5 г/час, продолжая нагрев реакционной массы при

95 — 100 С и перемешивают при этой температуре 2 — 3 час. После оксиэтилирования полученную эмульсию фильтруют от соединений цинка и из фильтрата отгоняют воду. Получают 160 г реакционной массы с содержанием 92,5% N- (P-оксиэтил) -N- (p-цианэтил) -итолуидина; выхода 96,7%, считая на м-толу10 иди н

Пример 3. Смесь 104 г п- фенетидина, 55 г акрилонитрила, 44 мл воды, 10 г хлористого цинка и 1 г гидрохинона нагревают до 80 С.

В процессе реакции температуру реакционной

15 массы повышают до 100 С. Длительность цианэтилирования составляет 18 час. В охлажденную до 70 — 80 С реакционную массу загружают 12 мл воды и проводят оксиэтилирование по примерам 1 и 2. Получают 178 г ре20 акционной массы с содержанием 95 % N- (Роксиэтил) -N- (P-цианэтил) -и-фенетидина; выход 96,2, считая íà п-фенетидин.

Формула изобретения

Способ получения N- (Р-оксиэтил) -И+ (цианэтил) -ариламина взаимодействием соответствующего ариламина с акрилонитрилом при нагревании в присутствии катализатора с последующим оксиэтилированием, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, ариламин подвергают взаимодействию с из:бытком акрилонитрила в присутствии исполь35 зуемого в качестве катализатора хлористого динка или его водного раствора и ингибитора полимеризации, например гидрохинона, с последующей обработкой реакционной массы окисью этилена.