Способ получения иодистого метила

 

Союз Советских

Соцналистммескмх

Ресл1тблик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (11) 61 1900

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (б1) Дополнительное к авт. свил-ву— (22) Заявлено 24,01,77 (21)2449850/23-04 с присоединением заявки № (23} Приоритет (43) Опубликовано 25 06 78Бтоллетень - 23 (45) Дата опубликования описания 09.06.78 (5!) М. Кл.

С 07 С 19/07

С 07 С 17/00

Государственный комитет

Сооота Министров СССР оо делам изооретеиий и открытий (53) УДК 547.412. .7 25.07 (088. 8) Ш. A. Мамедов, О. Б. Осипов и Э. 3. Эйвазов (72) Авторы изобретения

Ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимических процессов АН Азербайджанской ССР им. акад. Ю. Г. Мамедалиева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЙОДИСТОГО МЕТИЛА

1

Изобретение относится к способам получения Йодистого метила, который широко применяется в синтезе органических соеди« пений в качестве алкилируюшего реагента.

Известен способ получения йодистого метила взаимодействием метилового эфира тттолуолсульфокислоты с йодистым калием (1).

Однако этот способ имеет лишь препаративное значение, при этом выход целевого продукта 80%.

Известен также способ получения йодис того метила взаимодействием диметилсуль фата с йодистым калием путем внесения диметилсульфата в перемешиваемую смесь йодистого калия, карбоната кальция и воды при нагревании до 60-65 С (2), Выход целевого продукта 80% в расчете на одну метильную группу диметилсульфата.

Полное замешение двух метильных групп диметилсульфата по литературным данным не известно, разработка этого вопроса имеет важный практический интерес. Полное преврашение диметипсульфата позволяет практи« чески удвоить его полезное использование р

2 и значительно снизить себестоимость йодистого метила, Белью изобретения являются увеличение сепективности процесса и достижение полного преврашения диметилсульфата.

Предлагаемый способ получения йодиотого метила заключается во взаимодействии диметилсульфа-.а с йодистым калием в смеси растворителей - диметилформамида и этилбензола взятых при весовом соотноше3 в нии 1:1. Процесс ведут при 120-135 С.

Отличительными признаками способа являются проведение процесса в среде смеси растворителей - диметилформамида и этилбензола, взятых при весовом соотношении

1:l, и ведение процесса при 120-135 С.

Реакция протекает по схеме (Н О)2 50 ". 2КЛ 2CH> J + Х 50

Важную роль в процессе полного замешения двух метильных групп диметилсуле фата в предлагаемом способе играет смесь растворителей — диметилформамида и диэтилбензола. Диметилформамид предс гавляет ,и и

Ф" 3

61>900

Через 5 мин после начала прикапывания диметипсульфата начинается перегонка йодистого метила, которая продолжается рав номерно в течение всего времени подачи диметипсупьфата. После прекращения подачи диметипсульфата для полноты реакции перемешивание с нагреванием до 135 С продолжают еше 1 часе Отбор продукта реакции - сырца йодистого метила — про изводят в интервале 42-70ОС и собирают его в приемник, охпаждаемый ледяной водой.

Выход сырого йодистого метипа 87 г, Сырец промывают ледяной водой, затем последовательно растворами гипосупьфита натрия, шелочи и снова водой все растворы и воду охлаждают до 0 С. После сушки над безводным хлористым кальцием сырец перегоняют из колбы с эффективным деф1егматором, охлаждаемым холодной водой.

50

S5 б0 собой апротонный полярныи растворитель.

Он обладает высокой диэлектрической проницаемостыо и в силу отсутствия в нем про» тонного водорода не снижает основности анионов и их нуклеофипьности. Диметипформамид,способен растворять органические и неорганические реагенты, он как аноотон ный растворитель сопьватирует в основном катионы, в данном спучае ионы калил, оотавпяя BHHoBbl (ионы Йода) относительно 10 свободными и сильно реакционноспособными, В этих условиях благодаря нукпеофипьной атаке. ионом, -йода углеродного атома метиль. ного радикала диметилсупьфата облегчается обрыв метильной группы и образование is йодистого метила, который растворяется в диэтипбензоле и выводится из реакционной среды при нагревании до 120-130 Се В ходе проводимой реакции образуетг и и серно -кислый калий, в котором содержится 44% 20 калия, он может найти применение в сельском хозяйстве в качестве калийного удобрения.

Пример 1. В трехгорпую реакционную колбу, снабженную механической ме- 25 шапкой с ртутным затвором, калепьной воронкой, термометром, доходящим до низа колбы, и нисходящим холодильником, помешают 100 г (0,6 моль) йодистого калия, 100 диметилформамида с т. кип. з0

152-153 С и 100r смеси изомеров диэтилбензопа с т. кип. 180-190 С. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до

120 С, затем медленно в течение 90-.

Ь

100 мин прикапывают 38 г (0,3 моль) свежеперегнанного диметилсульфата с т. кип. 77-78 С 14, мм рт.ст., сЯ 1 3330

Э и

1,3678. Температуру реакционной среды во время подачи диметипсупьфата сохраняют 120-130 С.

Выход йодистого метила с т. кип. 4243 С составляет 73,8 r ипи 86,3%, считая на взятый в реакцию диметилсупьфат (в расчете на полное замешение двух йетильных групп), <Я 2,2774,пЯ1,5286.

Пример 2.Вперемешиваемую смесь йодистого калия 150 r (0,9 моль), 150 г диметипформамида и 150 г диэтипбензопа в условиях, описанных в примере 1 прикапыееппт меппенне 57 г (0,45 мель пиметипсульфата

В результате этой реакции получают

119 r сырого йодистого метила, из которого после промывок и сушки повторной перегонкой выделяют 108,5 r йодистого метина с т. кип. 42-43 С, д.202,2769, v

1,5296, выход 85,3% в расчете на полное замещение двух метильных групп в исходном диметилсульфате.

Пример 3, Из 200 r (1 2 моль) йодистого калия и 7 6r (0,6 моль) диметипсульфата в присутствии 200 г диметилформамида и 200 r диэтипбензола в условиях описанных в примере 1, попучают 158 r сырого йодистого метила, После промывок и сушки повторной перегонкой из сырца выделяют 146,2 г йодистого метила с т. кип. 42-434 С d 2l 002 2,22778800, а2 1,5278, выход 85,8% в расчете на замещение двух метильных групп в исходном диметилсуль-. фате.

Приведенные примеры синтезов йодистого метила показывают, что в разработанных мягких условиях в присутствии смеси растворителей — диметипформамида и диэтипбензола — взаимодействие диметипсупьфата с йодистым калием протекает с полным преврашением диметилсупьфата, то есть две метильные группы диметилсульфата более чем на 85% вступают в реакцию замещения.

Применение предлагаемого способа позвопяет резко. повысить выход йодистого метиha и снизить его себестоимость, а побо гный продукт реакции сульфат калия может

Найти применение в сельском хозяйстве в качестве удобрения.

Формупа изобретения

Способ попучения йодистого метила взаимодействием диметилсупьфата с йодистым калием при повышенной температуре, отпичаюшийся тем,что, с цепью увепичения сепективности процесса и попного превращения диметипсупьфата, 6l190O

Составитель. Н. Гозанова

Редактор О. Кузнецова .Техред А. Еогдан Корректор П, Макаревич

Заказ 3397/24 Тираж 559 Подписное

11НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. ужгород, ун. Проектная, 4 процесс ведут в смеси растворритепей— диметилфоомамида и этипбензола, взятых в весовом соотношении 1:1, прн 120-135 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1, Гаттерман Л.,Виланд Г. Практические работы по органической химии, М., 1948, с. 139.

2. Зейганд-Хильгенаг" Методы эксперимента в органической химии, М., 1969, с. 225.