Способ получения 2-алкилиндана

Авторы патента:

C07C13/46 - Циклические углеводороды, содержащие кольца иные, чем шестичленные ароматические кольца, или в дополнение к ним

ОЛ ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советскин

Социалистических республик (11) 615847

{61) Дополнительный к патентувЂ” (22) Заявлено 23.09.76 (21) 2403409/23-04 (23) Приоритет - (32) 26.09.75 (31) 7529658 . (ЗЗ1 Франция (43) Опубликовано15.07.78,Бюллетень №26 (45) Дата опубликования описания 10.07.78

Я (51) М. Кл.

С 07 С 13/46

Государственный номнтет

Совета Мнннстроа СССР ао делам нзооретеннй н открытнй (53) УДК 547.663.07 (088.8) Иностранец

Жан-Мари Телон (Франция) (72) Автор изобретения

Иностранная фирма

Эксашими (Франция) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛИНЙАНА

С вЂ” С вЂ” R, Ф I о сн он

20 с,-сн -я

Изобретение относится к способу получения новых производных индана, которые могут найти применение в качестве исходных продуктов в синтезе лекарственных веществ.

Извес тна реакция конденсации ароматических кетонов с формальдегидом в присутствии едкого кали в этаиоле flj.

Цель изобретения вЂ” получение новых производных 2-алкилиндана, . являющихся промежуточными продуктами в синтезе лекарственных веществ.

Предлагается способ получения 2-алкилиндана общей формулы I:

О. -. гдв Я вЂ” нераэветвленный или разветвленный алкил с 1-5 атомами углерода, заключающийся в том, что кетон общей формулы !1: где и имеет вышеуказанные значения, 25 подвергают конденсации C Формальде гидом или веществом, выделяющим его з процессе реакции, в присутствии щело, чи в полярном органическом растворителе при 20-45 С, полученный кетоспирт общей формулы 1П: где К имеет вышеуказанные значения, циклиэуют действием концентрированной серной кислоты при 20-60оС, выделяемый инданом общей формулы IV:

О где Ч имеет вышеуказанные значения, восстанавливают цинком в присутствии дихлорида ртути и концентрированной соляной кислоты при температуре от комнатной до температуры кипения реакционной смеси, 615847

В качестве полярного органического растворителя предпочтительно используют диметилсульфоксид. Однако могут быть,,использованы и тетрагидрофуран, диметилформамид, гексаметилфосфортриамид.

Серная кислота на стадии циклизации может быть заменена на полифосфорную, Восстановление инданона формулы у в целевой продукт можно осуществлять и каталитической гидрогенизацией.

Пример 1. 2-Изопропил-1-фенилпропан ол-З-он-1.

К раствору 1800 г изовалерофенона и 333 г триоксиметилена в 550 мл диметилсульфоксида по каплям добавляют

184 мл 1 н. раствора гидрата окиси као лия в этаноле при температуре ЕО С. Тем-, пература реакции постепенно повышается .от 20 до 45оС и раствор становится прозрачным. После прекращения добавления перемешивают в течение 3 ч, реакционо ную смесь оставляют на ночь, затем добавляют воду, лед и экстрагируют эфиром.

Эфирную фазу промывают три раза водой, затем высушивают сульфатом натрия. 25

Эфир упаривают в вакууме и получают

2066 г 2-изопропил-1-фенилпропанол-3-он-1 в виде белых кристаллов, т. пл. о

46-48 С, Этот кетоспирт используют без очистки для дальнейших операций. З0

Однако, в случае необходимости его можо но перегнать. Т.кип. 145-150 С (2 мм рт. ст.). Выход 97%.

Пример 2. 2-Этил-1-фенилпропанол-З-он-1., 35

Аналогично примеру 1, но с использованием 200 г бутирофенона, получают

232 г 2-этил-1-фенилпропанол-Ç-он-1.

Т. кип. 135-140 С (2 мм рт.ст.) Выход

9 6%. 40

Пример 3. 2-изопропилинданон-1.

B течение 15 мин при сильном перемешивании и, поддерживая температуру о ниже 60 С, к 220 мл концентрированной серией кислоты.. (3 =1, 84) приливают 45 по каплям 100 г изопропила-2-вменил-1»

-пропанол-3-он-1. Затем охлаждают ниже

50 С и перемешивают в течение 1 ч, после чего реакционную смесь выливают на лед и экстрагируют эфиром. 50

Образуется осадок, который остается во взвешенном состоянии в эфире, Этот осадок отделяют декантацией и эфирную фазу промывают насыщенным раствором хлористого натрия; 5%-ным раствором гидрата окиси натрия; насыщенным раствором хлористого натрия.

Эфирный экстракт сушат, затем концентрируют в вакууме. Получают 83,8 г, продукта (выход 92% ), который подвергают дистилляции в вакууме, после чего получают 79 I; (выход 87%) чистого 2 вЂ” изопр опилинданона-1. T.êèï. 1 3 5 С о (12 мм рт.ст.).

Пример 4. 2-Этилинданон-1.

Аналогично примеру 3, но, исходя из 100 r этил-2-фенил-1-пропанол-3-он-1, получают 84,5 r 2-этилинданон-1 (выход 94%). Т, кип. 144 С (18мм рт, ст).

Пример 5, 2-Изопропилиндан.

В течение 5 мин перемешивают смесь

520 r цинка, 62 г двухлористой ртути, 520 мл дистиллированной воды и 25 мл концентрированной соляной кислоты. Затем прекращают перемешивание и производят декантацию. В смесь при перемешивании добавляют 330 мл дистиллированной воды и 520 мл концентрированной соляной кислоты, после чего доводят до кипения.

После этого при перемешивании к реакционной смеси по каплям добавляют раствор 468 r 2-изопропилинданона-1 в 520 мл этанола, и в течение 3 ч реакционную смесь кипятят. Затем небольшими порциями добавляют 520 мл концентрированной соляной кислоты и кипятят еще в течение 3 ч, По истечении этих 3 ч вновь добавляют небольшими порциями 520 мл концентрированной соляной кислоты и продолжают кипячение еще в течение 3 ч, Затем реакционную смесь охлаждают, разбавляют ее смесью воды и льда, продукт экстрагируют эфиром, промывают водой, 5%-ным раствором гидрата окиси натрия, затем вновь водой, После высушивания сульфатом натрия и упаривания эфира остаток 463 r подвергают вакуумному фракционированию, Получают

381,1 r 2-изопропилиндана, который кристаллизуется в виде белых иголок.

Т.пл. 42 С; т. кип. 118-120 С (10 мм рт, ст.).

Пример 6. Этил-2-индан.

Аналогично примеру 5, но, исходя из

119,2 r 2-этилинданона-1, получают после дистилляции в вакууме 98,5 г

2-этилиндана. Т. кип, 97-100 С о (13 мм рт. ст.), Формула изобретения

1. Способ получения 2-алкилиндана общей формулы I где Р вЂ” неразветвленцый или разветвленный алкил с 1-5 атомами углерода, о т615847

С-CH -К г

0 (;оставитель A. Орлов

Редактор В. Потапов Техред М. Петко Корректор И. Гоксич

Заказ 3 79 7/4 7 Тираж 559 Подписное

1ШИИГ1И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытиЪ

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал П1И1 Патент . г. Уж> ород, ул. 11роектная, 4 и и ч а ю ш и и с я тем, что кетон об1 щей формулы Ц

5 где Я имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с формальдегидом или веществом, выделяющим его в процессе реакции, в:присутствии щелочи в полярном органическом раствори-1 теле при 20-45оС, полученный кетоспирт общей формулы Ш.С вЂ” C,í вЂ” R !

О Сн20H где Ч имеет вышеуказанные значения, циклизуют действием концентрированной серной кислоты при 20-60 С, выделяемый инданон обшей формулы 1Ч где 1 имеет вышеуказанные значения, восстанавливают цинком в присутствии дихлорида ртути и концентрированной соляной кислоты при температуре от комнатной до температуры кипения реакционной смеси.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юш и и с я тем, что в качестве полярного органического растворителя используют диметилсульфоксид.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

l. Ç.M/eae реп "A Odom R cacti on e

of o1.maEdehyde u Noh-aoueous

Media" Ac. .a Chemin.Scald . Ф67,v.27, у.71Э.

Способ выделения индана из индансодержащей фракции // 578294

Способ получения циклогексадиена -1,3 // 554264

Способ получения 1-фенилдекатриена-1,4,8 // 539861

Способ получения алкилциклопентадиенов // 520341

Способ получениягетероциклических производныхциклопентадиена, или индена, или азулена1изобретение относится к области получения новых соединений, которые могут найти применение как полупродукты в синтезе биологически активныхвеществ или в качестве стабилизаторов полимеров.использование известной в органической химии реакции взаимодействия четвертичной соли изохинолина с соединениями, имеющими подвижный атом водорода, 'применительно к циклопентадиену, или индену, или азулену дало возможность получить новые гетероциклические производные циклопентадиена, или индена, или азулена, обладающие высокой биологической активностью.предложенный способ получения гетероциклических производных циклопентадиена, или индена, или азулена общих формулyrгде r — 1-бензоил-1,4 - дигидропиридил - 4,1 - бензоил - 1,2 - дигидрохинолинил - 2, 2 -бензоил - 1,2 - дигидроизохинолинил - 1, ак-ридинил-9;заключается в том, что циклопентадиен, илиинден, или азулен подвергают взаимодействиюс пиридином, или хинолином, или изохиполи-ном, ил'и акридином в присутствии хлористого бензоила в среде инертного органического растворителя, например бензола, при комнатной температуре или при температуре кипения 5 реакционной массы с последующим выделением целевого продукта известным способом.реакция протекает по схеме, включающей образование в качестве активного промежу-10 точного соединения n-ацильных солей шестичленных азотистых гетероциклов.в реакции акридина и галоидного ацила с азуленами в аналогичных условиях сразу образуются 1- // 434076

Способ получения индена // 416340

Фонд // 406820

Способ получения смеси мономеров, содержащей // 352864

Патент 351864 // 351864

Способ обнаружения реагента, полимер, электродная основа, электрод и каликсарен // 2133463

Изобретение относится к применению каликсаренов для обнаружения реагентов, особенно нейтрально заряженных реагентов, и к саликсаренсодержащим электропроводным материалам, чувствительным к этим реагентам

Циклопентадиенильные производные, способ их получения и промежуточные соединения для их получения // 2168489

Изобретение относится к циклопентадиенильным производным общей формулы I A-X-B в которой 1) А представляет монофункциональный гидрокарбильный радикал, имеющий общую формулу II 2) -Х- представляет мостик между А и В и состоит из бифункционального радикала, выбранного из алкиленовой группы, силануленовой группы, алкилзамещенной силаалкиленовой группы, силоксасиланиленовой группы; 3) В представляет монофункциональный гидрокарбильный радикал, выбранный из: е) любого из радикалов А, определенных выше, f) циклопентадиенильного радикала

Способ каталитической изомеризации эндо- тетрагидродициклопентадиена в экзо- тетрагидродициклопентадиен // 2191172

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения экзо-тетрагидродициклопентадиена, который может быть применен в качестве углеводородного горючего, и исходных мономеров для получения биологически активных веществ

Способ получения 1,1,3-триметил-3-фенилиндана // 2223937

Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, а именно к способу получения 1,1,3-триметил-3-фенилиндана (ТМФИ), который применяется в качестве пластификатора, высокотемпературного теплоносителя, сырья для получения высококалорийного топлива, смазочных масел, присадок к смазочным маслам

Металлоценовые соединения, способ их получения, катализатор для полимеризации олефинов, способ его получения, способ полимеризации олефинов // 2238277

Изобретение относится к мостиковым металлоценовым соединениям формулы (I) состоящим из инденил-циклопентадиенильных групп где R1 и R2 - Н, линейная, разветвленная, циклоалифатическая или ароматическая углеводородная группа C1-C20, любые пары R3, R4, R5, R6, соседние друг с другом, соединены с образованием насыщенной или ненасыщенной циклической структуры C4-C20, включающей связь циклопентадиенильного кольца; М - цирконий; X1 и Х2 - анион, связанный с металлом М, или они связаны друг с другом с образовыванием C4-C7 цикла

Универсальная установка для очистки ректификацией растворителей, относящихся к основным классам органических растворителей, и способы очистки ректификацией на ней ацетона, изопропилового спирта, бензола, толуола, н-бутанола, изобутанола, этилацетата, н-бутилацетата и циклогексана // 2264840

Изобретение относится к производству органических продуктов, в частности к области их очистки ректификацией

Способ получения 1,1,3-триметил-3-фенилиндана // 2317969

Получение замещенных инденов // 2323921

Способ получения 1,1,3-трифенилиндена // 2440963

Изобретение относится к способу получения 1,1,3-трифенилиндена из фенилацетилена и производного трифенилметана, характеризующемуся тем, что в качестве производного трифенилметана используется трифенилметанол в присутствии каталитических количеств кислоты Льюиса в среде органического растворителя, обеспечивающего возможность отделения образующейся воды, в виде азеотропной смеси

Смесь, содержащая бибензимидазолы, и способ экстракции цинка, железа, меди или кадмия // 2056898

Изобретение относится к экстракции металлов, в частности к композиции из бибензимидазолов формулы; используемой для экстракции цинка, железа, меди или кадмия, в которой X и Y, которые могут иметь одинаковые или различные значения, и вместе взятые, содержат в общей сложности от 12 до 52 насыщенных атомов углерода; раздельно выбирают из -R, -COR, -CH2COOR, -CH(COOR)2 и -COOR); либо они вместе образуют группу, выбираемую из: в которой R представляет необязательно замещенную гидрокарбильную группу, A и B - вместе взятые с двумя атомами углерода, к которым они присоединяются, образуют необязательно замещенное бензольное кольцо; и C и D, вместе взятые с двумя атомами углерода, к которым они присоединяются, образуя необязательно замещенное бензольное кольцо