Стирильные производные имидазо(4,5- @ )пиридиний иодида, обладающие фунгицидной активностью

Авторы патента:

C07D471/04 - орто-конденсированные системы (карбацефамы, например гомотиенамицины C07D463/00)

A01N43/50 - 1,3-диазолы; гидрированные 1,3-диазолы

Стирильные производные имидазо f4,5-с]пиридини0-иодида общей формулы(^J?гдеа)Е^-СНз, ^2 ^ ^s'°^"э' ^*~"»б)к^-сн^, R^ и RJ-H, к'-н(снз).,,;B)R^-CHj, Rfi и К^-Н, R^-OCHj;'г)R,-Ph, R^ и R,-OCH.3, Rj-H;д)R,-Ph, R^ и R^-H, R-N(CH^\, обладающие фунгицидной активностью.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU 813921

rsD C С 07 D 471/04;А 01 Х 43/50

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

llO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

5,,:f(«, fe.i

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1ЫИ- Е "

* (21) 2832620/23-04 (22) 26.10.79 (46) 23. 12.86. Бюл . ¹ 47 (71) Институт физико-органической химии и углехимии АН Украинской CCP и Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений (72) Ю.M.Þòèëîâ, А.Г.Игнатенко, Л.Е.Михайлова, Е.И.Андреева и Г.В.Бобкова (53) 547.859(088.8) (56) Патент С1ЧА №- 3759933, кл. С 07 d 31/40, опублик. 1973. (54) СТИРИЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ИЗЩЦАЗО (4,5-СЗПИРИДИНИЙ-ИОДИДА, ОБЛАДАЮЩИЕ

ФУНГИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ (57) Стирильные производные имидазо (4,5-с)пиридиниу-иодида общей формулы СН

Снз сн=cH где а) R -СН, R u R -ОСН, R -Н, д) R< > R Ra " -("з4 ° обладаюиде фунгицидной активностью.

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ .",, :,13

813921 +3

«)

0НС

Изобретение относится к новым химическим соединениям, к стирильным производным имидазо (4,5-с)пиридиний иодида общей формулы где а) R1-ÑHä, R и R>-ОСНОВ, Кэ "

r) R1-Ph, К и Ra-ОСНз, R -Н;

1 где R -К имеют указанные з начения.

1 4

Полученные новые соединения представляют собой твердые окрашенные вещества, растворимые в воде, спирте и ацетоне. Структура подтверждена данными элементного анализа.

Пример 1. 1,2,5-Триметил-4-(n -N,N -диметиламиностирил)-имидазо (4,5-cjпиридиний-иодид (ИЮ-6).

1,05 r (3 5 10 моль) 1,2,4,5-тетраметилимидазо(4,5-c)пиридинийиодида и 0,7 г (4,5 ммоль) и-(диметиламино)бензальдегида растворяют при нагревании в 30 мл н -бутанола, добавляют 2 мл (2 ммоль) пиперидина и кипятят на масляной бане при температуре 135- l45 С 2 ч. После охлаждения выпавший осадок кирпично-красного цвета отфильтровывают и промывают эфиром, выход 1,45 r (96,-7%), т.пл. 228-230 С (H-бутанол).

Найдено, %: С 52,7 Н 5,4 N 12,7.

1чя 4

Вычислено, %.:, ; Н 5,3, N 12,9.

Пример 2. 1,2,5-Триметил-4-(2,5-диметоксистирил)имидаэо(4,5-с1 пиридиний-иодид (ИЮ-5). д) К Ph, R u R-H, К-N(CH ) обладающим фунгицидной активностью.

Указанное свойство позволяет предполагать возможность применения их в сельском хозяйстве.

Известны производные имидазо(4,5-с) пиридин-2-она, обладающие противовоспалительной активностью.

Цель изобретения вЂ” расширение ас10 сортимента фунгицидов.

Эта цель достигается новыми стирильными производными имидазо(4,5-cj пиридиний-иодидами приведенной общей формулы, которые получают путем вэа15 имодействия 4-метилпроизводных имидаэо(4,5-с)пиридиний-иодидов с ароматическими альдегидами в присутствии пиперидина в качестве катализа;тора, по схеме

Получают аналогично примеру 1, исходя из 1,05 г (3,5 ммоль) 1,2,4,5-тетраметилимидазо(4,5-cjпиридиний-иодида и 0,7 (4,2 MMQJIb) 2,5-диме35 токсибензальдегида, выход 1,5 r (96%), т.пл. 184-185 С (Н-бутанол) .

Найдено, %: С 50,5, Н 5,5 N 9,2.

Вычислейо, %: С 50,5; Н 5,6 N 9,3.

Пример 3. 1,2,5-Триметил-4вЂ” (и -метоксистирил)имидазо(4,5-с)пиридиний-иодид (ИЮ-452).

Получают аналогично примеру 1, исходя иэ 1,05 г (3,5 ммоль) 1,2,4,545

-тетраметилимидаэо(4,5-с пиридиний-иодида и 0,51 мл (4,2 ммоль) и-метоксибензальдегида, выход 0,96 r (63, 3%), т.пл. 235-236 С (Н О), Найдено, %: N 10 5.

Вычислейо, %: N 10,0.

Пример 4. 1,5-Диметил-2-фе- . нил-4-(2,5-дцметоксистирил)имидазо(4,5-с)пиридиний-иодид (ИЮ-428).

Получают аналогично примеру 1, исходя из 0,8 г (2,2 ммоль) 1,4,5-триметил-2-фенилимидаэо(4 5-с)пиридиний-иодида и 0,546 г (3,3 ммоль) 813921 4 ных тест-объектов и выдерживают в течение 4-5 суток при температуре о

22-25 С. По истечении указанного сро-, ка определяют размер колоний изученных грибов, а затем по формуле Эббота определяли процент подавления (P) мицелия грибов по сравнению с эталоном: а-с

P = вЂ” вЂ” вЂ” вЂ” -100, а

Результаты испытаний на фунгицидную активность (испытания соединений проведены в концентрации по д.в. 0,003%

Aspergillu Verticillium

niger dahlial

Venturia

inaegualis

Xanthomo

nas malBotrytis Fusarium

cinerra moniliforme

Нифры соединений

vacearum

36 22

68 11

18 33

100 4

63 .О

100 100

ИЮ-452

ИЮ-43 1

ИЮ-428

100

К0-6

100

ТИТД

2, 5-диметоксибензальдегида, выход

О, 85 r (71, 2%), т. пл. 233-234 С (p-бутанол).

Найдено, %: N 8,3.

С H NОJ, 24 14 3 2

Вычислено, %: N 8,2.

Пример 5. 1,5-Диметил-2-фенил-4-(n-N,,N -диметиламиностирил)/ имидазо(4,5-с7пиридиний-иодид (ИЮ-431).

Получают аналогично примеру 1, 1р исходя из 0,8 г (2,2 ммоль) 1,4,5-триметил-2-фенилимидазо(4,5-с7пири диний-иодида и 0,448 r (3 ммоль) иN,N-диметиламинобензальдегида выход

0,85 r (78,2%), т.пл. 265-266 С (Н -бутанол) .

Найдено, %: С 57 7, Н 5,2.

С Н N J.

2 25

Вычислено, %: С 58,0, Н 5,1.

Фунгицидную активность определяют на мицелии грибов: Botrytis cinerea, Fusarium moniliforme, Venturia

inaegualis, Aspergi1lus niger, Vertici11ium dahlick и бактерии Xahthomonas ma1vacearum. 25

Новые вещества растворяют в ацетоне и в стерильных условиях вводят в расплавленный картофельно-декстрозный агар, который разливают по чаш" кам Петри. За эталон принимают тетраметилтиурамдисульфид (ТМТД) . Концентрация действующего вещества

0,003%. Через 18-20 ч после разлива и застывания агаровую пластинку инокулируют кусочками мицелия, указан35 где а вЂ” рост мицелия грибов в:контроле, с вЂ” рост мицелия грибов по препарату.

Результаты испытаний представлены в таблице.

Соединения шифров ИЮ-452, ИЮ-428, ИЮ-5, ИЮ-6 по фунгицидной активности превосходят или равноценны эталону

ТМТД на мицелии гриба Verticillium

dahlial. Соединения ИЮ-6 и ИЮ-452 обладают также выраженной бактерицидной активностью. Соединение ИЮ-5 обладает активностью против возбудителя серой гнили гриба. Помимо высокой фунгицидной активности заявляемые вещества обладают высокой селективностью воздействия на грибковые заболевания, а это, в свою очередь, предохраняет загрязнение окружающей среды от излишнего применения химических веществ как средства борьбы с паразитирующими организмами.