Способ получения бис-(2-алкеноксиэтил)-сульфоксидов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-

COI03 СОВЕТСКИХ

СР4ИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУВЛИН (19) (31) 1К 31 10

3(59 С 07 С 1 7 14

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАЮ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

f

1 и,;!

И ABT0PCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3251941/23-04 (22) 25.02. 81 (46) 30.09.83. Бюл. 9 36 (71)..Иркутский институт органической химии Сибирского отделения AH СССР (53) 547 ° 379.52.07(088.8) (56) 1. С.A., 24:37526. (72) И.Г.Воронков, Б.A.Tðîôèìoâ, В.Г.Козырев, Л.Х.Хантаева, Н.С.Николь.скИй, Н.К.Гусарова, Г.Г.Ефремова и С.В.Амосова (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС- (2-A3I»

КЕНОКСНЭТИЛ)СУЛЬФОКСИДОВ общей фор( где к — СН,=СНСН„-, СН СН СНСН или С Н СН=СНСН -, о т л и ч а, ю3 ц и й с я тем, что дивинилсулъфоксид подвергают взаимодействию с соответствующим ненасыщенным спиртом в при- сутствии в качестве катализатора смеси трет-бутоксида калия с диметилсульфоксидом при температуре 85-125 С.

953817

ВНИИПИ Заказ 8241/7 Тираж 418 Подписное

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к новому способу получения новых бис-12-алкеноксиэтил} сульфоксидов общей формулы (КОЕНгСНг4,50,,: (5) гДе Н вЂ” СН„ =СНСН„ вЂ,СН СН.=СНСНг- или

Сбн сн=СНСН2-, которые обладают биологической активностью и могут найти применение в медицине.

В литературе описана принципиаль-. ная возможность получения соедине- 10 ний, близких по структуре к описываемым сульфоксидам формулы 1, например бис-(2-метоксиэтил} сульфоксида или бис- (2-этоксиэтил)сульфоксида, путем взаимодействия соответствующих f5 абсолютных спиртовых растворов алкоголятов натрия с дивинилсульфоксидом при кипячении (1) ..

Однако указанным способом не удается получить новые соединения формулы 1, поскольку непредельные спирты в условиях известного способа не вступают в реакцию с дивинилсульфоксидом.

Целью изобретения является разработка способа получения новых ненасыщенных сульфоксидов формулы 1, которые бы обладали ценными свойствами.

Поставленная цель достигается тем, что дивинилсульфоксид (ДВСО) подвергают взаимодействию с соответствующим ненасыщенным спиртом в присут-, Ж ствии в качестве катализатора смеси . трет-бутоксида калия с диметилсульфоксидом (ДМСО) при температуре 85125ОС. Выход 76-93Ъ.

Процесс ведут 6-8 ч. 35

Применение данной каталитической системы позволяет использовать в качестве исходных товарные спирты беэ предварительного их обезвоживания и получать целевые продукты с высокими выходами (до- 93Ъ).

После отгонки из реакционной смеси ненрореагировавшего спирта, образующийся бис- (2-алкеноксиэтил)сульфоксид выделяют обычными приемами.

Целевые продукты представляют собой бесцветные маслянистые жидкости, хорошо растворимые в большинстве. органических растворителей, нерастворимые в воде.

Таким образом, описываемый способ отличается универсальностью, одностадийностью, простотой технологического исполнения, не требует применения специальной аппаратуры, позволяет получать целевые продукты с 55 высокими выходами, а также предусматривает регенерацию избытка спирта °

Пример 1. Бис-(2-аллилоксиэтил) сульфоксид.

К смеси 27,0 r (0,,46 моль) алли- 60 лового спирта, 0,58 r трет-бутокси,да калия и 0,6 мл ДМСО, нагретой до

85ОС, при перемешивании прикапывают 14,9 r (0,146 моль) ДВСО и продолжают нагревать в течение 8 ч.

После охлаждения иэ реакционной смеси отгоняют избыток (9,0 r.èëè

97Ъ} аллилового спирта. Из остатка перегонкой в вакууме получают 24,2 r .бис-(2-аллилоксиэтил) сульфоксида, выход 76Ъ, т.кип. 1590C/2 мм рт.ст., И z) 1,4939, 4 4 1,0701.

Найдейо, Ъ: С 54,88; Н8,38;

lS 14,23.

Вычислено, Ъ: С 55,04; Н 8,26, S 14,67.

Спектр ПМР (6> м.д.): 5,88 (=CH-мультиплет}; 5, 17 (=Снг -мультиплет )):

3,97 (=С-OCHg-мультиплет); 3,.7б (-Осн мультиплет) 2,90 (— 5CH>- мудьтиплет}.

Пример 2. Получение бис -(2-кротилоксиэтил) сульфоксида.

7,45 r (0,073 моль) ДВСО прикапывают при перемешивании в нагретый до 100 С раствор 18 г (0,249 моль) кротилового спирта, 0,29 г третбутоксида калия и 0,3 мл ДМСО и продолжают нагревать в течение б ч. После обработки по примеру 1 выделяют

7,8 r (98Ъ) кротилового спирта и получают 14,6 r бис-(2-кротилоксиэтил) сульфоксида, выход 81Ъ; т.кип.

1500C/1,10 мм рт.ст.; h > 1,4038; фо 1,0430.

Найдено, Ъ: С 58,41; Н 9,10;

S 13, 33.

Вычислено, Ъ: С 58, 53; Н 8,94;

S 13,00 °

Спектр МР (б,м.д.}: 5, 4 6 (-СН=СНмультиплет)) 3,95 (=C-Осну-мульти тлет); 3,70 (-OCH - триплет); 2,81 (-ЯсН, -мультиплет};1,70 (СН - дублеч).

Пример 3 Получение бис- 2-(P -фенил)аллилоксиэтил)сульфоксида.

В смесь 32,34 г (0,241 моль) коричного спирта, О, 37 r трет-бутоксида калия и 0,5 мл ДМСО, нагретую до

125 С, при перемешивании прикапывают 5,1 r (0,05 моль) ДВСО и продолжают нагревать б ч. После обработки по примеру 1 выделяют 17,8 г (95Ъ) коричного спирта и получают 17,2 r

12-(P -фенил) аллилоксиэтил) сульфоксида, выход 93Ъ; т.кип. 169ОC/

/1 10 мм рт.ст., п 1,5920, d < 1,1567.

Найдено, Ъ: С 71,12, Н 7,15;

S 8,83.

Вычислено, Ъ: С 71,35, Н 7,03, $ 8,65.

Спектр ПМР (6, м.п.): 7,18 t C6H синглет); б, 15 (-СН=СН вЂ” мультиплет);

4,01 (=С-Осйг-дублет); 3,73 (-Осн,г-триплет}; 2,85 Чснг-мультиплет) .