Сложные эфиры 9-/оксибензил/-карбазолов для получения олигомеров, обладающих фоточувствительными свойствами

 

....,..." т не-те х нтс%аск"

:" -потека 91 1

Союз Советских

Социалистических

Рес ублик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) 3аявлемо 200778 (21) 2646164/23-04 с присоединением заявки т»о (23) Приоритет

Опубликовано 30»39.80,6юллетемь Йс 36

»1767097 (5!)М. Кл.з

С 07 0 209/82

Государственный комитет

СССР оо делам изобретений и открытий У УДК 547. 759..32 (088.8) Дата опубликования описания 3009.80

I (72) Авторы изобретения

И.П.Жеребцов, В.Я.Толмачева и В.П.Лопатинский

Томский ордена Октябрьской Революции и ордена Трудового

Красного Знамени политехнический институт им. С.M.Êèðoâà (71) Заявитель (54) СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ 9-(ОКСИБЕНЗИЛ)-КАРБАЗОЛОВ

ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРОВ, ОБЛАДИОЩИХ

ФОТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫМИ СВОЙСТВАМИ

25

-си, ) 1 3

Изобретение относится к новым соединениям — сложным эфирам 2- (оксибенэил) - карбазолов, которые могут быть использованы для получения фоточувствительных материалов. 5

В патентной литературе известны

9-(оксибензил)-карбазолы, используемые для получения карбазолфенолформальдегидных смол »13 .

Г

Однако эти смолы не обладают фоточувствительными свойствами.

Целью изобретения является получение новых соединений, которые могут быть использованы в качестве исходных веществ для синтеза карбаэол- 15 фенолформальдегидных смол, обладающих фоточувствительными свойствами.

Поставленная цель достигается описываемыми ниже сложными эфирами

9-(оксибензил)-карбазолов общей фор- 20 мулы

2 где Й» и R 2 — водород, R» водород Й x JIop или . нитрогруппа; и R — хлор, R> метил, фенил, нитрофенил или -CHZaC(CH )—

Способ получения указанных соединений заключается в том, что 9-(окснбенэил )- карбазолы подвергают взаимодействию с хлорангидридами кйслот. Реакцию ведут в 1,5-3-кратном избытке последних, в водном растворе щелочи или пнрндина для связывания выделяющейся в процессе HCl.

Пример 1-.:--3 r (0,01 моль)

9-(о-окснбенэил)-карбаэола растворяют в 40 мл 10%-ного водного раствора

КОН, добавляют по каплям 3 мл (0,025 моль) хлористого бензоила. при интенсивном перемешивании. Затем

5 мнн нагревают на водяной бане при

70-80 С. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 5%-ным КОН, затем водой. После перекристаллизации из зтанола получают 3,83 г (выход 92%) бенэоата с т.пл. 159 С.

Найдено,%: С 81,93, H 5,17) т» 3,68; О 9122 °

С Zg Н,0 й0

767097

Вычислено,%: С 82,76; Н 5,04;

М 3 71 О 8,49.

Йк-спектр полученного вещества показал наличие следующих групп (вазелиновое масло, см ) 720, 760 (-СН незамещенных фениленовых колец карбазольного ядра), 1080 — эфирная группа С-О-С, 1730 — карбонильная группа С-О. Отсутствие поглощения в области 3200-3600 см свидетельствует об исчезновении гидроксильной группы.

Пример 2.. 3 r (0,0,моль)9-(о-оксибенэил)-карбазола растворяют в 20 мл пиридина и добавляют по каплям .2 мл (0,03 моль) хлористого ацетила. Осаждением в слабощелочной (2%-ный водный раствор получают осадок, который отфильтровывают, про- мывают водой и перекристаллизовывают из спирта.

Выделяют 3,15 r (выход 91%) продукта с т.пл. 124 С.

Найдено,%: С 79,35; Н 5,51;

М4,36; О 10,78.

С р, Н, N02

Вычислено,%: С 80,00; Н 5,39;

М 4,44; О 10,17.

В ИК-спектре (вазелиновое масло) присутствуют полосы 740, 760 см", отвечающие поглощению -СН незамеченных фениленовых колец карбазола, 1105 см, указывающей на присутствие группы С-О-С, 1780 см, свидетельствующие о.наличии карбонильной группы С=О. Полоса поглощения гидроксильной группы в области валентных колебаний (3200-36001 отсутствует.

Пример 3. 3 r 0,01 моль

9-(о-оксибензил)-карбазола (9 ОБК} и

2,4 r (0,012 моль) хлорангидрида и-нитробенэойной кислоты растворяют в 20 мл пиридина и нагревают на кипящей водной бане до исчезновения на хроматограмме исходного 9 ОБК (3040 мин). Далее содержимое колбы высаживают в воду, остаток промывают водой и перекристаллизовывают из спирта.

Получают 4,25 (выход 91%) п-нитробензойного эфира 9-(о-оксибенэил)-карбазола в виде желтых кристаллов с т.пл. 105 С.

Найдено,%г С 72,61; Н 4,38;

Ч 6 53 О 16 48. © С Н 8йд04

Вычислено,%: С 73,93; H 4,26; и 6,64; О 15,16.

Йк-спектр,(ваэелиновое масло, см ): 720, 760 - СН- незамещенных колец карбазола, 1080 - С-О-С, 1760 -, 15 C=О, 1360 и 1540 - N0g.

Пример 4. 3 г (0,01 моль)

9-(о-оксибензил)-карбаэола растворяют в 20 мл 10%-ного водного раствора

КОН, добавляют по каплям при переме«

„ ф шивании 3. г (0,03 моль) хлорангидрида метакриловой кислоты. Затем реакционную массу обрабатывают 10%-ным водным раствором КОН, промывают водой до нейтральной реакции и кристаллиэу ют из этанола.

Получают 2,66 г (выход 71%) метакрилата 9 ОБК с т.пл. 64 С.

Найдено,%: С 80,11; Н 6,08;

М 4,03; О 9 78

СН ПО, Зо Вычислено,%: С 80 94; Н 5,57;

М 4,11; О 9,38.

Йк-спектр (вазелииовое масло, см ): 720, 760 — CH-неэамещенных колец карбаэола, 1080, 1110 - С-О-С;

1760 - С=О; 1640 - СНд=С. условия синтезов и характеристик других сложных эфиров С-замещенных

9-оксибенэилкарбазолов представлены в табл. 1.

4Q ИК-спектры.их аналогичны спектрам описанных выше эфиров неэамещенного

9 ОБК.

767097

Ю !Ч СО СЧ !!ъ Ч Ol М Ю

%-! %-4 %Ч % !

CO

Ю

СО

1 о !ч в

ОО Г I

1О Ръ е! О\ an с ъ со а а СО Оа а

an а о о о

rt с-. N (Ч CV о о а !!ъ о

СЧ (Ч с 4 ч-! СЧ ь

CO

О

1с

О

CO

О !

C)

С0

О л о

CO

C) Ю

М

I ь

an (О (Ч 1

Ю! с

dl

1Ч о

О и (Ч

C) с

Ю с

Щ г <Ч о о о о

Г ) о с

Ю

О с о

1 Ъ ь с

О

Ф

РЪ

Ю с

Г Ъ

Ю; О! I

Ю с

Са

Ю

Ю с

О л

C) с

Ю о

<Ч о

f4 с с х с

5 с

Ф Ю

I cp с

<Ф

СО е4 И ) ) с

1Ф Ф оО е4 14 с ж э х! г4 Х

%.4

О с

%-4

О с

Ф-! с.4 о о с с о о

° "! ь с

° .4

Ю с

Ч Ф о с

° .!

C) с

Ф 4 ь с

Са к

О с

Ю

Ю с

C) %Ч

О с о

6Ч

С Ъ

%-4 с ("Ъ!

Ч с м

\ 4 с

РЪ

СЧ Ч с с

РЪ

Ю с

С Ъ

И !!!

1+ о

1 о а х х

РЪ!

ЧР

Сб (!!

Ц

9 сп

>6 I н

6$ о

Ф

I4 н !!! н

Ф

«s

И

М !!3 ю о о на о

6 ", ! А

РЪ н

Н aII ю о

Н ааа

I о

5.

5 с н о FR

IO

Ф 1

A

М и ш

Ц юо х ch

"5

Й I

РЪ

1 ф Ф4 хо н й!

РЪ

3 вИ х А1 ео

0О аI н а хо х q

И I

t6 4 ощ

m О х ЩО

О I оа ао

:1 х„

I Ct

Х I н ф ои

ОЪ !!! хО

9 о ао на х н х хх

767097

Т а б

2, Потенциал зарядки,В

760

640

460

Нтемн на

100 В, 180

68

Н 11оАихром на 100 В, 16

Формула изобретения

40 Н- СН

Составитель И.Бочарова

Редактор Т.Никольская ТехредЕ. гаЫрилещко Корректор G.Êîíèíñêàÿ

Заказ 7127,/20 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4

Олигомеры, полученные при взаимодействии сложных эфиров 9-(оксибензил)-карбазолов с параформом представляют собой порошки с т.размягчения 90-100 С, бесцветные или желтого цвета, растворимы в бензоле, толуоле, диоксане, тетрагидрофуране.

Методика испытаний фоточувствителвных свойств олигомеров заключается в следующем: 5-10%-ный бензольный (или тетрагидрофурановый) раствор полимера наносится на металлиСложные эфиры 9-(оксибензил1-карбазолов обшей Формулы ческую подложку для получения пленки толщиной 5-10 мкм. Пленка выдерживается при комнатной температуре в течение суток и заряжается в темной камере коронным разрядом на 1установке для испытаний электрофотографических свойств полимеров. Замеряется время спада заряда на 100 В в темноте (Н, „„на 100 В), затем снова заряжается и далее замеряется время спада заряда на 100 В в полихроматическом свете (Н„ „„„ „на 100 B). где й1 и R - водород, R(— водород, Вр- хлор или нитрогруппа;

R< и k< - хлор, R) — метил, фенил, нитрофенил или -СН =С(СН )-, для получения олигомерсв, обладающих фотсчувствитальными свойствами.

Источники информации;

4$ принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

9595307, кл. С 07 D 209/82, 1978.