4-(2,4-диметокси-1,3,5-триазинил-6-окси)-фенилкарбоксилат кобальта в качестве полупродукта в синтезе отвердителя эпоксидиановой смолы

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

< 9> ПЦ

А (sl)4 С 07 D 251 34

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (54) 4- (2,4-ДИМЕТОКСИ-1,3,5-ТРИ ЗИНИЛ-6-ОКСИ )-ФЕНИЛКАРБОКСИЛАТ КОБАЛЬТА

В КАЧЕСТВЕ ПОЛУПРОДУКТА В СИНТЕЗЕ

ОТВЕРДИТЕЛЯ ЭПОКСИДИАНОВОИ СМОЛЫ. (57) 4-(2,4-Диметокси-1,3,5- триазинил-6-окси )-фенилкарбоксилат кобальта формулы .

СО

СНО в качестве голупродукта в синтезе отвердителя эпоксидиановой смолы.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3658644/23-04 (22) 04.11.83 (46) 23.08.85. Бюл. М 31 (72) M,А,Хачатрян, В,Н.Заплишный и Г,M.Ïoãîñÿí (71) Институт органической химии

АН Армянской CCP (53) 547.971(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

У 531806, кл. С 07 D 251/32, 1976.

Авторское свидетельство СССР ,по .заявке У 3537378/04, . кл. С 07 D 251/34, 1983.

Неорганические синтезы. Под ред.

И .Л,Воробьевой. М., 1952, т.3, с. 184.

Погосян Г.М., Асатурян И.А., Заплишный В.Н. Синтез 2-метокси-4,6-бис-(п-кар бок сифенок си )-S-три азина, и полимеры на его основе. — Армянский химический журнал, 1976, т. 29. У 7, с. 599.

Ерицян М,Л., Сафарян Э,П, и др, Изоциануратные комплексы металлов..Координационная химия, 1982, т, 8, Ф 10, с. 1383. сн,о

NO>0 -COO-c -0

) — и

1174431 г

Изобретение относится к производным 1,3,5-триазина, в частности к

4- (2, 4-диметок си- l, 3, 5-триазинил-6-окси )-фенилкарбосилату кобальта формулы б l0

СО

О)

CHO полупродукта в синтезе отвердителя эпоксидиановой смолы — бис Р-(2,4-диметокси-1,3,5-триазинил-б-окси )фенилкарбоксилат)гексамина кобальта формулы снО 1, а яО а ©-с-о (2) СН30

Целью изобретения является получение органической соли металла,на основании которой может быть получен отвердитель эпоксидиановой смолы, повышающий термостойкость смолы и прочность клеевого шва при 20 С.Аммиачный комплекс формулы (II) получают, исходя из соединения формулы Г в одну стадию с выходом

93,5%.

Пример 1. Бис(4-(2,4-диметокси-1,3,5-грианизил-б-окси )фенилкарб- З5 оксилат)гексамин кобальта (II).

Смесь 3,05 г (0,05 моль) 4-(2,4-

-диме ток си- l, 3, 5-три аз инил-6-ок си )фенилкарбоксилата кобальта (I) и

4,8 (0,07 моль) 25 ;ного водного раствора аммиака перемешивают при

20 С в течение 15 мин до полной гомогенизации. Затем реакционную смесь упаривают на водяной бане, а остаток 45 о высушивают при 50 С до постоянной массы. Получают 3,32 г (93,5 ) продукта в виде мелкокристаллического порошка фиолетового цвета с т.пл.

140-143 С (с разложением). 50

Найдено, Ж: С 40,49; Н 5,23;

N 23,61; Со 8,31.

С, Н 811 1 0 go Co

Вычислено, %; С 40,36; Н 5,36;

N 23,55. 55

ИК-спектр, 1 ., см: 3300 ср. (NH)

1600-1560 уш. с. 1500 с (С00, С=С

СБ=сопр.); 1210, 1165, 1130, lliO с, ср. (СОС); 820 сл. (1,4 ди-замещ,, бзл.).

Соединение (II) испытано в качестве отвердителя эпоксидиановой смолы.

Готовят три композиции.

Состав 1 содержит, мас. : эпоксидиановая смола 90; соединение II 10, состав 2 - эпоксидиановая смола 92,5; соединение II 7,5, состав 3 — эпоксидиановая смола 95; соединение II 5.

Композиции готовят путем механического перемешивания навесок эпоксидиановой смолы и соединения (II) при

20 С в течение 10 мин, и отверждают при 150-160 С в течение 2-2,5 ч,после чего определяют глубину отверждения (методом исчерпывающей экстракции в ацетоне) и температуры начала разложения (методом ДТГА ).

Исходную композицию наносят тонким слоем на предварительно зашкуренные и обезжиренные пластины ст.3 соединяют последние внахлест, выдерживают их в термостате 2,0-2,5 ч при 150о

160 С и испытывают прочность клеевого шва на сдвиг.

Результаты испытаний композиции представлены в таблице.

Пример 2. 2,4-Диметокси-1,3,5-триазинил-б-оксибензойная кис- лота, К раствору 17,55 г (0,1 моль)

2-хлор-4, б-диметокси-1,3,5-триазина в 100 мл ацетона при перемешивании и 20 С в течение 1 ч прикалывают раствор 13,8 г (0,1 моль ) оксибензойной кислоты и 8 г (0,2 моль ) едкого натра в 75 мл воды при мольном соотношении 1:1:2 соответственно, Затем в течение 1,5 ч поднимают температуо ру реакционной смеси до 70 С, при этом большая часть ацетона отгоняется. Реакционную смесь охлаждают до

20 С и при интенсивном перемешивании прикапывают к 50 мл 10 .-ного раствора соляной кислоты в течение 10 мин.

Выпавшие хлопья фильтруют, четыре раза промывают водой по 100 мл и высушивают при 100 С до постоянной массы, Получают 22,7 г (82 ) продукта, т,пл. 215-21? С (из метанола).

Найдено, : С 51,61; H 3,85;

N 15,01, С Н, И О .

Вычислено, : С 51,94; Н 4,00; 15,16.

1174

Отвердитель

КолиПрочность при сдвиге, MIIa (200С) Глубина отТемпература смолы при внесении

ТемпеВремя отверждения, ч ратура начала чество верждения, X отвердителя разложения отвердителя, С в смона воздухе, С ле, мас. X

Бис(4- 2,4-диметокси-1,3,5-триазинил-6-окси )фенилкарбоксилат) гексамин кобальта (II) 2 5 95 О 280 120

2, О 96 285 18,0

2,0 96,2 280 19,0

150

705

155

160

10

Составитель И. Корсакова

Редактор О.Юрковецкая Техред И.Асталош Корректор Е.Рошко

Заказ 5136j25

Тираж 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, 11осква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, ИК-спектр, 1, см ": 3350-3080 (ОНкисл.), 1690 СО, 1590, 1565, 1510 (С=С и С=сопр.), 1220. 1165, 1130 (СОС), 815 (п-полож.).

Пример 3. Композицию гото- 5 вят аналогично примеру 2, из тех же количеств исходных соединений с .той лишь разницей, что прибавление воднощелочного раствора ь -оксибензойной кислоты проводят при 25 С в течение lÎ

0,5 ч с последующим подъемом темперао туры реакционной смеси до 80 С, получают 23,5 г (85X) 2,4-диметокси-1,.3, 5-три азинил-6-о к сибен зойной кислоты, т.пл. 215-217 С (из метанола). 15

Пример 4, 4-(2,4-диметокси-1, 3,5-триазинил-б-окси )-фенилкарбоксилат кобальта (I).

Смесь 13,58 r (0,05 моль) 2,4-диметокси-1,3,5-триазинил-б-оксибен- 2о зойной кислоты, 2 г (0,05 моль) едкого натра в 30 мл воды нагревают при 50 С в течение 5-10 мин до полного растворения и охлаждают до 20 С.

Затем к реакционной смеси при переме- 25 шивании прибавляют 7,03 r (0,025 моль) кристаллогидрата сульфата кобальта

CoS0q 7Н О) в 10 мл воды, Выпавшие хлопья отфильтровывают, промывают

2 раза по 10 мл холодной воды и высу- ЗО шивают до постоянной массы. Получают

431 4

9,7 г (60Х) соединения (I), т,пл.

236-38 С (плавится с разложением).

Найдено, X: С 47,28; Н 3,13;

N 13,61; Со 9,71.

Cz< Н о И О Со

Вычислено, X: С 47,14; Н 3,29;

N 13,74; Со 9,63.

ИК-спектр, 1, см ": 1600-1580, 1 565, 1515 (СОО, С=С, С=1 1сопр. ), 1265,. !220, 1170, 1125, 1100 (СОС), 820 (n -полож. ).

Пример 6, Композицию готовят аналогично примеру 4, из тех же количеств исходных соединений1с той лишь разницей, что после прибавления раствора едкого натра смесь нагрева. ют 30 мин при 40 С, а после прибав,ления кристаллогидрата сульфата кобальта реакционную смесь выдерживают 12 ч при 20 С, получают 10,9 (76X) соли бис-(2 4-диметокси-6— (n -карбоксилатофенокси ) симмтриазина 3, т. пл. 236-238 С (с разложением

Таким образом, из доступных исходных реагентов простым методом с высокими выходами может быть получен

4-(2,4-диметокси-1,3,5-триазинил-бокси)-фенилкарбоксилат кобальта— полупродукт в синтезе новых отвердителей эпоксидиановых смол.