Способ получения катализатора полимеризации пропилена

 

Изобретение относится к получению катализатора полимеризации пропилена . Интенсификация процесса и увеличение активности катализатора до 1175,9 г полимера на 1 г титана,ч-ат и стереоспецифичности до 97,0% с получением полипропилена, содержащего до 99,0 мас.% изотактической фракции в порошке, достигается тем, что в способе, включающем приготовление комплекса диэтилалюминийхлорида (ДЭАХ) и электронодонорного соединения, введение в комплекс четыреххлористого титана (ЧХТ ) с последующим нагреванием и получением восстановленного продукта , введение в восстановленный продукт ЧХТ и выделение катализатора, используют ДЭАХ с концентрацией 80- 120 г/л, а ЧХТ вводят в комплекс со скоростью, обеспечивающей температу- РУ (3) - (+2)°С, и в восстановленный продукт 55 - 65°С. 3 табл. (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

112 А1 (19) (11) (51) 4 С 08 Р 4/64 110/06

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3934630/23-05 (22) 29. 07. 85 (46) 23. 09. 87. Бюл. 9 35 (72) Т. И. Бурмистрова, В. М. Шепель, В. П. Нехорошев и С. С. Иванчев (53) 678. 742. 3.002 (088.8) (56) Волошин И. А. и др. Высокоактивные катализаторы полимеризации пропилена на основе треххлористого титана. — Пластические массы, 1978, Р 1, с. 15.

Патент США)) 4207205,кл. С 08F 4/64, опуб лик . 1 980. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ

ПОЛИ11ЕРИЗАЦИИ ПРОПИЛЕНА (57) Изобретение относится к получению катализатора полимеризации пропилена. Интенсификация процесса и увеличение активности катализатора до

1175 9 г полимера иа 1 r титана,ч ат и стереоспецифичности до 97,0% с получением полипропилена, содержащего до 99,0 мас.% изотактической фракции в порошке, достигается тем, что в способе, включающем приготовление комплекса диэтилалюминийхлорида (ДЭАХ) и электронодонорного соединения, введение в комплекс четыреххлористого титана (ЧХТ ) с последующим нагреванием и получением восстановленного продукта, введение в восстановленный продукт ЧХТ и выделение катализатора, используют ДЭАХ с концентрацией 80120 г/л, а ЧХТ вводят в комплекс со скоростью, обеспечивающей температуру (3) — (+2) С, и в восстановленный продукт 55 — 65 С. 3 табл.

9112 2

133

Изобретение относится к промышленности пластмасс, а именно к получению катализаторов полимеризации пропилена.

Целью изобретения является интенсификация процесса.и увеличение активности и стереоспецифичности катализатора.

Пример 1. В колбе емкостью

500 мл в токе аргона (азота) при Т=

18 С предварительно получают комплекс диэтилалнминийхлорида (ДЭАХ) с диизоамиловым эфиром (ДИАЭ), приливая к 36, О мл (О, 03 моль) 104 г /л раствора ДЭАХ в гексане ) 3,0 мл (0,06 моль) ДИАЭ, охлаждают до +1+1 С и к полученному комплек< у при перемешивании со скоростью 0,6 мл/мин добавлянт 3,5 мл (0,03 моль) 1ОО -ного четыреххлористого титана. Лосле окончания приливания реакционную смесь нагревают со скоростьн 1, 1 С/мин до

65 С, вводят 36, О мл (О, ЗЗ моль ) 100 -ного четыреххлористого титана со скоростью 5 мл/мин и выдерживают при о

65 С при перемешивании 2 ч. Полученный треххлори тый титан отделяют от маточного раствора, промывают 3 раза гексаном, отделяют от углеводородного растворителя и высушивают в атмосфере сухого азота. Полученный треххлористый титан содержит 75 частиц размером более 1О мкм (20-40 MKM).

В колбе емкостью 500 мл при 18 С в токе азота готовят каталитический комплекс, последовательно добавляя в 300 мл гептана 14 мл ДЭАХ (концентрации 104 .г/л ) и 0,5 г полученного треххлористого титана. Еаталитический комплекс перемешивают и передавливают в предварительно отвакуумированный и нагретый до 70 С реактор, поднимают давление в реакторе пропиленом до 5,5 кг/см и проводят полимеризацию пропилена при 70 С в течение 2 ч. Затем прекращают подачу пропилена, сдувают его избыток, охлаждают реактор до комнатной температуры, выгружают и фильтруют суспензию полипропилена. Полимер сушат до по) 10

20

50 сто янно го веса н вакуум-шкаФу при о

60 С. Из фильтрата выделяют 86 r азотак тическо го полипропилена (А11П ) . .Содержание изотактической фракции в порошке изо тактического полипропилена определяют экстрагированием порошка изотактического ПП кипящим гептаном.

Получают 2350 г твердого полипропилена, содержащего 99% фракции, нерастворймой в кипящем гептане. Стереоспецифичность катализатора (отношение изотактического ПП к общему выходу полимера ) составляет 96,5 .. Примеры 2-7 проводят согласно описанному выше. Данные сведены в табл. 1 и 2.

В табл. 3 представлены результаты примеров 9-33, осуществленных в условиях примера 1 при концентрации ДЭАХ

104 г/л.

Формула изобретения

Способ получения катализатора для полимеризации пропилена, включающий приготовление комплекса диэтилалюми-, . нийхлорида с электронодонорным соединением при мольном соотношении диэтилалюминийхлорида и электронодонор( ного соединения от 1:1 до 1:3, введение в полученный комплекс четыреххлористого титана с последующим нагреванием реакционной смеси и получением восстановленного продукта, введение в восстановленный продукт четыреххлористого титана и выделение полученного катализатора, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью интенсификации процесса и увеличения активности и стереоспецифичности катализатора, используют диэтилалюминийхлорид с концентрацией 80-120 г/л, при этом четыреххлористыи титан в полученный комплекс вводят со скоростьн, обеспечивающей проведение процесса в температурном интервале (-3)0

2 С, а четыреххлористый титан в восстановленный продукт вводят со скоростью, обеспечивающей проведение процесса в температурном интервале

55-65 С.

1339) 12

Таблица l

Прит тЭДС

Доля частиц катализатора, мас. X определенного раэмера, мкм

Стереомер

20

10 ката" лиэатора, мас. Х

104

25 0 96,5

0 0

2 То же

55

18 13 14 96,2

11

3,6 35,7 24,9 21,3 7,4 92,8

7,1

4 !!

120

l2

5 2 970

10,8 4,6 93,0

1l

4,3

130

6 Дибутилсульфид 104

95,0

7 Дибутиповый эфир 104

95,3

8 (иэве259,6

93,6 эфир

Таблица 2

Пр ме а,ч

65 4700 427 1378,3 99,0 4

65 4010 364,5 1175,9 98,9 4

1 Диизоамиловый эфир стный) Дииэоамиловый

Концентрация

ДЭАХ, г/л

36 18

4,3 48 специфичность

l3391l2

Продолжение табл.2

3 4 5 6 т в

65 )250 363,6 366,6 96,) 4

65 400 363,7 )173 98,7 4

60 2560 233 750,7 97,4 4

55 2600 236 762,5 97,3 4

65 2950 268 865,1 98,0 4

+) +2!

Таблица 3

Пример

Активно сть каталиэаАк тнвность каСодержание изора тура на этара тура на этаность каталитализатора, гПП/г

Ti ч ат тактической фракции,мас.1 пе вос- пе акзатора, гПП/г

ТТ11сс1 1ь тора, гПП/г

1С1 "" ч ат становтивации, С ления, С

463

90,8

10

475

92,1

480,9

93,0

484

92,6

12

70

439,9

1149,5

91,0

50 3920 356,4

55 4000 363,6

97,3

98,6

1173

60

4298 390,7

1260

98,4

99,0

4700 427

3845 349,5

1378,3

1127,6

97,6

70

97,4

1136

99,2

99,1

99,0

98,1

Темпе- Темпе- Ак тнв1580 144

1620 147

1640 )49

1650 150

1500 136,4

50 3875 352

55 4700 427

60 4700 427

65 4700 427

70 3920 356,4

1378,3

1378,3

1378,3

1149,5

l 3391 1 2

Продолжение табл.3

) I

1 2 3 4 5

6 7

97,4

891,5

1348, 9

98,1

98,2

1375

99,1

98,0

93,0

94,0

55

94,1

31

499

93,8

32

492, 7

92,1

70

П р и м е ч а н р е. Полимериэацию пропилена проводят при

Р=5,5 ат в течение 2 ч.

Время синтеза катализатора 4,25+

-0,25 ч.

Составитель Н. Котельникова

Техред М.l1 Корректор И. Эрдейи

Редактор Г. Волкова

Заказ 4183/17 Тираж 437 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

50 3040 276

55 4600 418

60 4690 426

65 4695 426,8

70 3815 346,8

50 1640 149

1700 154 5

1700 155,5

1702 154,7

1680 152,7

1376,8

118,8

480,9

498,5

501,5