Способ совместного получения хлороформа и диметилформамида

 

I87750

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз советских

Социалистических

Республик -, ; - И. ЗАИ д . °, шеф

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 02Л 111.1965 (№ 1021280/23-4) Кл. 12о, 2/01 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20.Х.1966. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 19.XII.1966

МПК. С 07с

УДК, 547А12.123.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий гри Совете Министров

СССР

ABTOpbI изобретения Б. П. Зверев, А. Л. Гольдинов, Ю. А, Паншин и Л. М. Боровнев

Заявитель

СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРОФОРМА

И ДИМЕТИЛФОРМАМИДА

Таблица 1

Периодическое расщепление хлораля диметилам ином

Взято 100 О; -ного Получено (Днметилми а г ХлорофоРма

Диметилформамида хлораля г

% От г теории

% от теории

33

32,5

32

32,5

73,5

72,2

71,5

72,9

98,5

98,7

98,3

98,3

95,3

96,5

48,8

46,5

47

47,8

92,2

90,5

89,6

91,5

Известен способ получения хлороформа ооработкой хлораля известковым молоком в насыщенном растворе формиата кальция при температуре не выше 60 С. Одновременно с хлороформом образуется формиат кальция.

Кроме того, известен способ получения диметилформа мида взаимодействием муравьиной кислоты с диметиламином.

Способ совместного получения хлороформа и диметилформамида в литературе не описан.

Предлагаемый способ заключается в том, что хлораль обрабатывают диметиламином при 20 — 70 С, лучше при 34 — 45 С с последующим выделением целевых продуктов разгонкой. Выход хлороформа и диметилформамида в среднем равен 95О/о по хлоралю.

Проводили две серии опытов по расщеплению хлораля диметиламином.

Опыты по периодическому процессу расщепления проводят в колбе, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой с доходящей до дна колбы трубкой и обратным холодильником. В колбу загружают навеску хлораля, включают мешалку и в течение

1 час к хлоралю приливают необходимое количество раствора диметиламина. После прил иванн я реакционную смесь перемешивают в течение 1 час и анализируют.

Опыты по непрерывному расщеплению проводят в вертикальном цилиндрическом сосуде, снабженном мешалкой, обратным холодильником, двумя воронками с доходящими до дна сосуда трубками для подачи хлораля и раствора диметиламина и переливом для отвода реакционной массы. Время контакта реакционной массы 2 час, температура 40 С.

Для анализа реакционную смесь разгоняют из колбы с дефлегматорсм. При этом отго10 няют фракции: хлороформ — вода (55 — 80 C) и вода — диметилформамид (80 — 153 С) . В колбе остается небольшое количество солей.

Хлороформ отделяют от воды, взвешивают и анализируют.

Во второй фракции определяют содержа не диметилформамида.

187750

Получено

Взято

100 о-ного хлораля, г диметпл форм амида хлороформа г пп от теории о, от теории

93,4

97,5

272

427

92,5

98

467

694

588

588

900

Предмет изобретения

Составитель В. Безбородова

Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: M. П. Ромашова

С. M. Be,ïóãèíà

Редактор Т. П. Ларина

Заказ 3648/3 Тираж 750 Формат бум. 60X90 /8 Объем 0,13 изд. л, Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Результаты опытов приведены в таблицах

1и2.

Из таблицы 1 видно, что выходы хлороформа и диметилформамида по хлоралю при периодическом расщеплении хорошие и пре«ышают 90%. Несколько меньшие выходы хлороформа по сравнению с выходами диметилформамида могут быть объяснены только потерями хлороформа в процессе его выделения из реакционной смеси.

Таблица 2

Непрерывное расщепление хлораля диметиламииом

П р и м е ч а н и е. Избыток диметиламина 2 — 3%

Из таблицы 2 видно, что при непрерывном расщеплении хлораля диметиламином выход хлороформа и диметилформамида в среднем равен 95% (по хлоралю). Для сравнения укажем, что выход хлороформа при расщеплении хлораля известковым молоком равен 92—

93 о!

Анализ хлороформа, полученного расщеплением хлораля диметиламином, показал, что технический хлороформ содержит в отличие от хлороформа, полученного из хлораля и известкового молока, примесь диметиламина

Она нацело удаляется при обработке хлороформа серной кислотой (такую обработку проводят и при существующем способе получения хлороформа для удаления так назыьаемых органических примесей-спиртов, эфи10 ров н некоторых непредельных соединений).

Других примесей, не свойственных хло. ральному хлороформу, получаемому по существующей технологии, в анализируемом хлороформе не обнаружено.

15 Диметилформамид из водной фракции, выкипающей при 80 — 153 С, выделяют путем ректификации на колонке. Он имеет следующие показатели:

d4в 0,95 — 0,951 (лит. d44о 0,9492), т. кип.

20 151 — 153 Ñ

1. Способ совместного получения хлоро25 форма и диметилформамида, отличающийся тем, что хлораль подвергают взаимодействию с диметиламином при температуре 20 — 70 С с последующим выделением целевых продуктов разгонкой.

30 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят преимущественно при температуре 35 — 45 С.