Способ получения производных фосфазосоединении

 

252336

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 07.11!.1968 (№ 1223678/23-4) Кл. 12о, 26/01 с присоединением заявок №М 1259332 23-4 и 1263255!23-4

Приоритет

МПК С 071

УДК 547.558.1.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 22.1Х.1969. Бюллетень ¹ 29

Дата опубликова1шя описания 2.1.I I I.1970

Авторы изобрстсшгя В. И. Кондратенко, В. П. Рудавский, М. Н. Кучерова и E. П. Бабин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ПРОИЗВОДНЬ1Х ФОСФАЗОСОЕДИНЕНИй

Изобретение относится к области иолу гения новык соединений, которые могут найти применение в качестве пестицидов.

Спосоо получения производнык фосфазосоединений общей формулы

КСО! =Р— В .А

С, где К вЂ” xëoðçàìåùåííûé алкил или галоидК, замещенный фенил, А= — Х, — Π— Х=К „

R,, — МНМНС„1I;, где, в свою очередь, R, — Н или фенил, К вЂ” фенил, замещенный фснил или бензил, R, — алкилен или фенилалкилдиен, В и С вЂ” хлор или А, основан на том, что производные триклорфосфазосоединении общей формулы

КСОК = РС1з, где К имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с соединениями общей формулы НА, где А имеет вышеуказанные значения в среде инертного органического растворигеля, например бензола, в присутствии третичного органического основания или избытка исходного продукта НА, желательно при нагревании до 30 — 100 С, с последующим выделением целевого продукта известным и и р нем ам и.

П р и и е р 1. В круглодонную колбу емкостью 02 л помещают 003; 11олг фенилгидразина, 0.03, ° пголь триэтиламина в 30—

40 сил безводного бензола. При постоянном

5 иерем епгиванни II 0 ;ла."кденпи ледяной водой постепенно прибавляют раствор 0,01 г ° .поль триклорфосфазополиклоралкоила. Реакционную смесь кипятят с обратным колодильником 30 — 40 .1гин и оставляют стоять на 6 час

10 при 20 С. Вы 1е allnllllli ся солянокпслый триэгиламин отсасывают, растворитель отгоняют

В Вгl ку1 ме. В Ос ГаГке — Густая жидкость, котîj)àII при растирании с петролейным эфиром постепенно кристаллизуется, Кр 1сталлы отса1 5 с! >1 В а 1О Г l I 11 E р е к р и с Г а, 1 л и 3 0 В ьl в а ю т и л и и е 13 еосаждают из бензольпого раствора петролейным эфиром.

Пример 2. В круглодонную колбу емкостгпо 0,2 л помещают 0,06 а споль фенпл20 гидразина в 30 — 40 1г.г безводного бензола.

Прп постоянном перемешивании и оклаждешш ледяной водой постепенно прибавляют раствор 0,01 е .11о.гь триклорфосфазополиклоралкоила в 20 .;.л бензола.

25 Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 30 — 40 11ин и оставляют стоять на 6 «ас при 20"С. Выделившуюся клористоводородн ю соль фенилгидразина отсасывают, растворитель отгоняют в вакууме. В остат30 ке — густая жидкость, которая при растира252336 нии с петролейным эфиром постепенно кристаллизуется. Кристаллы отсасывают и nepclIcpcocBккда1от. Результаты соединения приведены в табл, 1 — 3, Предм ет изобретения

1. Способ получения производны:. фосфазосоединений общей формулы

А

RCOIb = Р— В

С где R — хлорзамещениый алкил или галоид,К, замещенный фенил, Л= — М,— Π— N=Rs

RÄ вЂ” ХНХНС6Нэ, где, в свою очередь, Rl — II— или феиил, R — фенил, замещенный фенил или беизил, R, — алкилеи или фенилалкилдиен, Таблица 1

Диариламидохлорфосфазополихлорпропионилы типа RCON=PC«(NR,R,), Вычислено, Найдено, !

Брутто-формула

Т. пл., С

R, CI N

С,-Н1чс1,И,О!

С„Н 1,С!аN О 1

Сй!! !27С!ЗNsO

С, Н ыС«Лзо Р

С,Н,.СНз-м

С6Н4CI п

СН,С,Н, СН,CCI

CH,CICHCI

СН С«СНС!

СН,С IСС 1, 204 †2 25,02

25,13

197 †1 38,32

38,35

25,40

38,57

7,36

9,88 с,н, 62 190 †1

6,83

6,99

9,62

9,69

75 144 †1

1 с,н, Таблица 2

Оксимфосфазогалоидароилы RCON = P (ON = Rs) SC

Вычислено эквивалент, Найдено эквиГ о

К

25

Формула валент, м=РС,Н, и FceH4

n=CIC,Н„

n=BrC„H4 м=FC Í

С „Н „С«, РИ,О.,Р

С

С1аныВгС!2N О Р

С."-,Н,"„C!FN Оар

CI

С!

CI

Cf

3,00

3,00

3,00

3,00

2,00

n=FC„H, и= С1сбн4 и — ВгС Н4 м=РС,Н, п=РС„Н, и = СIС,Н4

CI

CI

С! (СН,),.С = NO (СН ) C=NO (сн ) с=ко си «24с!Р- ЗОЗР с2, н31FN01Р

2,00

2,00

2,00

Дт 11 11

N 11,11

i N 10,80

П р и м е ч а н и е. Эквивалент кислоты после гидролиза.

СДН5ССНЗ (Сн,),с (сн ), с (сн,), ñ с,н,сн=

=СНСН (сй),с (сн ),с (сн,),с (сн ),с (сн ),с (cH,),с

С1

С!

CI

С1

С„Н,CH=

=CHCH=NO (СН ) C=NO (СНО)5С=NO (СН );С=ИО (сн24С=NO (сн Ьс=ыо (СН ).C=NO

В и С вЂ” 7op или Л, от.шчс1>ощийся тем, гго производные трихлорфосфазосоединеиия обlцс и фоi)мт, lhl

RCOII = PCI;,. где R имеет вьпиеуказанные значения, подвергают взаимодействию с соедине1шями оощей формулы

НА, 10 где Л имеег вышеуказанные значения, в среде инертного органического расгворителя, например бензола, в присутствии третичного органического основания или избытка исходного

15 продукта HA с последующим выделением целевого продукта известными прием ам и.

2. Способ по и. 1, отличп1оь«и1!сл тем, что процесс ведут при нагревании до 30 — 100 С.

63 2,96; 2,85

62 2,96; 3,12

65 2,92; 2,96

62 2,93; 2,95

65, .1,98; 1,93 !

62 2,01; 2,07

65 2,03; 2,14

63 2 06; 2 12

67, N 10,58; 10,21

66 i N 10,72; 10,24

65 N 10,37; 10,97 (252336

Таблица 3

Триарилгидразидофосфазополнхлоралноилы типа 1(СС 1 = Р (NHNHC,,Н,,)а

Т С Внешний ви;(, растворитсль Haii.(сио, Т. ил., -" С для кристал Ii(3

Вычислено, io

Выход, (Оо (Формула (73

19,10

19,93

19,93

18,60

173 — 17

Призмы, бензол (63 5

Составитель В. Старовит

Редактор Л. Г. Герасимова Тсхред Л. В. Куклина

Коррск горы: А. Абра(иова и Л. Корогод

Заказ 197/12 Тира)к 480 Подписное

11НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров CCCP

Москва Ж-35, Ра>шская иаб., д. 4;5

Типография, пр. Сапунова, 2

СНЗCCI )

CH CICHCI

СН,CICCI.

211 †2

221 †2

119 †1

Иглы, бензол

ИГлы, петрол. эф((р —, э(1и(р

Призмы, петролейный зфир

18,87

18,98

20,05

20,14

19,72

19,78

18,34

18,39

С.(,Не,С!аLV--,ÎÐ

Сси Не,С1е1)1-,ОР

Се Не С1Л)ОР

С. )1«çCI;1())0 р