Способ получения производнбгх фосфазополигалоидацилов
Ваеооюа л пл l &нтнО- . к г! и т скйя библиотек . 1:;" ",БА
О П Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 26/01
Заявлено 25.VII.1968 (№ 1260160/23-4) с присоединением заявок № 1 260483/23-4 и
1278384/23-4
Приоритет
МПК С 07f
УДК 547.298 26 118.07 (088,8) Номитет flo делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 30.IХ.1969. Бюллетень № 30
Дата опубликования описания 25.II.1970
Авторы изобретения
В. П. Рудавский, Н. А. Литошеико и Е. П. Бабин
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
ФОСФАЗОПОЛ ИГАЛОИДАЦИЛОВ
МНСаН5 ИНСНаССНз ХНСаН4СНз ЫНСД40СНв ON=C(CgHg)C СН вЂ” CH 11 11 ила ON=CH — С СН б Ме1т,, R(CON = PCI ), 1 Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве пестицидов или полупродуктов органического синтеза. Способ получения производных фосфазополигалоидацилов общей формулы R(CON =PR ç) 2, основан на том, что соответствующие бистрихлорфосфазополигалоидацилы общей формулы где R имеет вышеуказаннные значения, подвергают взаимодействую с соединениями общей формулы HR, где R имеет вышеуказанные значения, в присутствии органического основания, например триэтиламина, или избытка исходного продукта, или с соединениями общей формулы где R — незамещенный или галоидзамещенный алкилен; R — незамещенная или нитрозамещенная 5 фенилоксигруппа, где R имеет вышеуказанные значения, Ме— щелочной металл, в среде инертного органического растворителя, например бензола, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Пример 1. А. В круглодонную колбу ем25 костью 0,2 л, снабженную обратным холодильником, помещают 0,06 г лоль фенола, 0,06 г моль основания (триэтиламин или пиридин) и 50 лг.г безводного инертного растворителя (бензол, толуол). При постоянном Зр перемешивании и охлаждении ледяной водой 253061 тровывают,и перекристаллизовывают. жидкие соединения очищают многократным переосаждением из бензольного раствора петролейным эфиром. Пример 2. В круглодонную колбу емкостью 0,2 л помещают раствор 0,01 г моль бистрихлорфосфазополигалоидацила в 30 мл безводного инертного растворителя (бензол, толуол) . При постоянном перемешивании и 10 охлаждении ледяной водой к смеси постепенно прибавляют раствор 0,12 г моль амина в 40 мл растворителя. Реакционную смесь кипятят 1 час и охлаждают до 20 С, и затем оставляют стоять на 15 б час при комнатной температуре. Выделившийся осадок солянокислого амина отсасывают, а растворитель отгоняют в вакууме. Остаток содержит бистриамидофосфазополигалоидацил в виде плотной кристалли20 ческой массы или густой жидкости, которая при перемешивании стеклянной палочкой с петролейным эфиром постепенно кристаллизуется. Кристаллы отсасывают, промывают несколько раз петролейным эфиром, сушат и пе25 рекристаллизовывают или переосаждают из бензольного раствора петролейным эфиром. Характеристика получаемых соединений приведена в таблице. Выход, ОГО Вычислено, % Внешний Найдено, Т. нл., ОС Брутто-формула Формул а вид C4sHвзС14ХзОзРз N 12,36 Пластинки N 11,97 91 97 — 99 N 10,05 Cs,Н,sCI4NsO,Рз То же N 9,86 87 50 — 52 C„HssFsN„OsPs P 6,88 Призмы P 7,27 79 245 †2 N 10,57 N 925 СзюНз4С1,ИвОзюРв Пластинки N 10,40 10,44 92 219 †2 С44 Нз4С14Ив Овю Рз N 10,01 8,93 Густая жидкость P 6,84 С4зНзю вИзОврз Пластинки P 6,72 7,10 95 194 †1 N 10,60 Сзю Н4юС14Ив01в Рз N 10,86 Густая жидкость С44Н24 6ОвНврв N 9,96 N 995 То же Способ получения производных фосфазополигалоидацилов общей формулы R(CON=PR з) г, постепенно прибавляют раствор 0,02 г моль бистрихлорфосфазополигалоидацила. Реакционную смесь кипятят в течение 30 — 40 иин и оставляют стоять при 20 С на 3 — 4 час. Выделившуюся солянокислую соль основания отфильтровывают, а растворитель отгоняют в вакууме. В остатке — бистриароксифосфазополигалоидацил в виде густой жидкости или кристаллической массы. Кристаллы отфильтровывают и перекристаллизовывают. жидкие соединения очищают многократным персосаждением из бензольного раствора петролейным эфиром. Б. В круглодонную колбу емкостью 0,2 л, снабженную, обратным холодильником, помещают 0,06 г моль фенолята натрия, 50 мл безводного растворителя. При постоянном перемешивании и охлаждении ледяной водой к смеси прибавляют раствор 0,01 г моль бистрихлорфосфазополигалоидацила. Реакционную смесь кипятят в течение 1 час и оставляют стоять на 3 — 4 час при 20 С. Выделившийся хлористый натрий отфильтровывают, а растворитель упаривают в вакууме. В остатке — бистриароксифосфазополигалоидацил в виде густой жидкости или кристаллической массы. Кристаллы отфиль(СНДГСС1гССЬ=Р(йНС H4CHs гг)з г (CH,) (ССНСОМ=Р(ННСОНООСНΠ— п)41, 1С 44 г ОХ= Р (ХНС6Н5)з) СС1г (CON=P(0C6 4NO2 11)3)г (CHz) СС1гСОХ=Р(0СвН4ХОг т1)з12 (C I- г), ОХ=Р(0Свн5)з) г CH — СЙ П 11 (СН,)О С1ОН=Р(ОМ=СН вЂ” С СН),1 / 2 О (СРО)4(СОН вЂ” Р(ОН =С(СОКО)СНО) } Предмет изобретения где R — незамещенный или галоидзамещенный алкилен; B — незамещенная или нитрозамещенная фенилоксигруппа, 253061 NHC8H5, NHCH2C8H5., ХНСБН4СН з, ХНС5Н40СНз, ON=-С(СбН5) СНз СН-СН II u или ON=CH — С СН б HR, Составитель Б, Старовит Техред 3. Н. Тараненко Редактор С. Лазарева Корректоры: В. Петрова и E. Ласточкина Заказ 279/15 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Я-35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 отличающийся тем, что соответствующие бистрихлорфосфазополигалоидацилы общей формулы R (CON = РС1з) z где R имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с соединениями общей формулы где R имеет вышеуказанные значения, в присутствии органического основания, например триэтиламина, или избытка исходного продукта, нли с соединением общей формулы NeR, где R имеет вышеуказанные значения; Ме— щелочной металл, в среде инертного органического растворителя, например бензола, с последующим выделением целевого продукта из10 вестными приемами.
