Способ получения трихлорфосфазосоединений

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

271520

Союз Советских

Социалистических

Республик к авторском свидетельству

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 26/01

Заявлено 18.111.1969 (№ 1312413/23-4) с присоединением заявки Л

Приоритет

Опубликовано 26.К1970. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 25Х111.1970

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК- С 07f 9/06

УДK, 547.26 118.07 (088.8) Авторы изобретения В. А. Шокол, 11. К. Михейлюченко, 1 . И. Деркач и А. В. Кирсанов

Заявитель

Институт органической химии АН Украинской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИХЛОРФОСФАЗОСОЕДИНЕНИИ

Известен способ получения трихлорфосфазосоединений, основанный на том, что амин .или амид подвергают взаимодействию с треххлористым фосфором и хлором,при нагревании в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Предлагаемый способ отличается тем, что в качестве фосфорсодержащего реаге нта используют .красный или белый фосфор и процесс ведут при 50 — 80 С. Это позволяет упростить, процесс, так как не требуется предварительного получения треххлористого фосфора, а также расширить сырьевую базу.

Пример 1. Синтез трихлорфосфазотрнхлорацетила. а) В трехгорлый реактор с мешалкой, обратным холодильником, снабженным счетчиком пузырьков с Ферной кислотой, и вводом для хлора помещают 0,1 г лоль трпхлорацетамида, 0,1 г атол красното или белого фосфора и 100 — 150 лл безводного четыреххлористого углерода. Смесь при перемешивании нагревают до кипения и пропускают хлор, высушенный над серной кислотой (2—

3 час). Образовавшийся раствор трихлорфосфазотрихлорацетила фильтруют, и растворитель упаривают в вакууме, остается трихлор фосфазотрихлорацетил. Выход 95а/<, т. пл.

75 — 77 С. Идентификация:пробой смешения. б) 0,1 г.моль трихлорацетамида, 0,1 г лоле красного или белого фосфора хлорируют при

50 — 80 С до образования прозрачной жидкости. Оставшийся хлористый водород в вакууме удаляют, а трихлорфосфазотрихлорацетил растворяют в 50 лл четыреххлористого углерода, бензола или другого инертного растворителя, фильтруют и растворитель удаляют в вакууме. Bblxo> 93%, т. кип. 135 — 137 C

/10 лл рт. ст., т. пл. 78 — 79 С т. кип., 140 С

10 /11 лл р т. ст.

П р и и е р 2. Синтез трнхлорфосфазосульфенилфенила.

Реакцию проводят аналогично:примеру 1.

Выход 98а/о, т. пл. 48 — 51 С. К продукту inри15 бавляют 20 — 30 лл петролейного эфира, размешивают, фильтруют без доступа влаги воздуха, промывают петролейным эфиром.

Выход 89%, т. пл. 51 — 52 С. Идентификация пробой смешения.

20 Пример 3. Синтез трихлорфосфазосульфонпл-п-толила.

Синтез проводят аналогично. В |реактор помещают 0,1 г лоль п-толуолсульфамида, 0,095 г ато.и красного фосфора, 0,005 г моль

25 трихлористого фосфора и 100 — 150 л л безводного четыреххлористого углерода, хлор1ируют и обрабатывают как в примере 2. Выход 85%, т. пл. 98 — 100 С. Идентификация пробой смешения.

30 Пример 4. Синтез трихлорфосфазо-2,4,6,трихлорфенила, 271520

Предмет изобретения

Составитель В. Старовит

Корректор Л. Веденеева

Редактор О. Кузнецова

Заказ 2318/13 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва,, !(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

В реактор, помещают 0,05 г "моль 2,4,6-трихлоранилина, 0,05 г атом кра|сного фосфора и 100 мл безводного четыреххлористого углерода и хлорируют при 50 — 80 С до исчезновения красного фосфора (1 — 3 час.)

Затем хлор;прекращают про пускать и смесь нагревают,до оконча|ния выделения хлористого водорода. Раствор фильтруют, упаривают в ва кууме до постоянного веса iH анализируют.

Выход трихлорфосфазо-2,4,6-трихлорфенила

97p/в (желтая вязкая жидкость).

Найдено, о/<. CI гидр. 31,73.

СаНвС1,ИР.

Вычислено, о/p. С1 гйдр. 32,08.

1. Способ получения трихлорфосфазосоединений путем взаимодействия амина или амида с фосфорсодержащим реагентом и хлором в среде органического растворителя при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными:приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве фосфорсодержащего компонента используют красный или белый фосфор.

2. С пособ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 50 — 80 С.