Способ получения хлорированных ?яс-(трифторметил)-бензолов

 

321092

ОГ1ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 23Л 1.1969 (№ 1343882/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05Х.1972. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 8Х1.1972

М. Кл. С 07с 25/00

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.532.116.07 (088.8) Авторы изобретения lO. А. Ларионова, А. И. Пономарев, А, Л. Клебаиский, В. В. Богданова и В. Н. Чурмаева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИРОВАНН

БИС-(ТРИФТОРМЕТИЛ)-БЕНЗОЛОВ

Изобретение относится к области получения бис-(трифторметил)-бензолов с атомами хлора в ядре, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов для получения термо-, бензо-, маслостойких материалов, Известен способ получения хлорированных бис-(трифторметил) -бензолов пропусканием смеси паров гексафторксилола и хлора через никелевую трубку, заполненную актппированHhIM углем, пропитанным неорганическим хлоридом, в течение 29 час при 200 С, при этом расход хлора составляет 4,65 — 5 лоль на

1 моль бис-(три фторметил)-бензола в 1 час.

Одна ко конверсия гексафторксилола по такому способу 70 — 75%, из которых на долю хлоргексафторксилола приходится 45%, а дихлоргексафторксилола 15%. Кроме того, способ имеет неболышой выход дихлоргексафторксилола, продолжительное время хлорирования, высокую температуру хлорирования (200 С) и большой расход хлора.

Цель изобретения — разработка способа получения хлорированных гексафторксилолов, позволяющего повысить конверсию, увеличить выход дихлоргексафторксилола, а также снизить температуру, Bревтя проведения и расход хлор а.

Для этого предлагае тся хлорирование проводить под давлением не выше 150 атм.

Способ осуществляется следующим образом.

В автоклав загружают бис-(трифторметил)бензол и неорганический хлорид, например пятихлористую сурьму (катализатор) 3—

20 мол. %, после чего автоклав охлаждают и в него:подают хлор в соотношении хлор: бас(трифторметил) -бензол от 1,2: 1 до 2,2 — 2.

Затем автоклав нагревают до 155 — 165 С и

10 при этой температуре хлорироваппе ведут в течение 4 — 6 час. 11осле завершения реакции и охлаждении автоклава хлористый водород, образующийся в процессе реакции, и избьггок хлора пропускают в насьпценный раствор би15 сульфита натрия. Продукт реакции из автоклава переносят в насыщенный раствор бисульфпта натрия и отгоняют с водяным паром, сушат и ректпфикуют.

Пример 1. В сухой автоклав, рассчитан20 пый на давление 150 аттг, предварительно продутый аргоном, загружают 107 г (0,5 тголь)

1,4-бис- (трифторметил) -бензола и 25 г (0,09 лтогь) пятихлористой сурьмы и крышку автоклава плотно завинчивают, автоклав

25:взвешивают, затем охлаждают твердой углекислотой. В охлажденный автоклав подают

55 г (0,75 люль) хлора. Реакцию хлорирования проводят при 155 — 160 С и давлении

65 ати в течение 4,5 — 5 час. Хлористый водо30 род, образующийся в процессе реакции, и пз321092

Предмет .изобретен и я

Составитель В. Безбородова

Текред Е. Борисова

Корректоры: В. Петрова и E. Ласточкина

Редактор Т. Пилипенко

Заказ 1529/4 Изд. № 664 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типогра<сия, пр. Сапунова, 2 быток хлора отводят в насыщенный раствор бисульфита натрия. Автоклав вскрывают и продукт реакции переливают в насыщенный раствор бисульфита натрия и отгоняют с водяным паром. Органический слой отделяют от водного, сушат над прокаленным сульфатом натрия и разгоняют. При ректификации продукта реакции выделяют следующие фракции: непрореагировавший 1,4-бис- (трифторметил)бензол 13,9 г (13%), хлор-1,4-бис-(трифторметил)-бензол 31,8 г (25,6%) и смесь изомеров дихлор-1,4-бис-(трифторметил)-,бензола

86,8 г (61,4%). Конверсия составляет 87%.

П р и мер 2. В автоклав загружают 60 г (0,28 моль) 1,4-бис (трифторметил) -бензола, 14 г (0,04 моль) пятихлористой сурьмы и 40 г (0,56 моль) хлора. Хлорирование и выделение продуктов реакции проводят по методике, описанной в примере 1. В результате ректификации выделяют непрореагировавшего 1,4бис-(трифторметил)-бензола 53 г (9%), хлор1,4-бис-(трифторметил)-бензола 12,6 г (18,2%) и смесь изомеров дихлор-1,4-бис-(трифтормее . -, тил) -бензола 57,7 г (72,8% ) . Конверсия сос.Ф ттвяет-91%-: ./- в ..;. 34;3 Зйд3:.

При.мер 3. В автоклав загружают 60 г (0,28 моль) 1,4-бис- (трифторметил) -бензола, 14 г (0,04 моль) пятихлористой сурьмы и 45 г (0,63 моль) хлора. Хлорирование и выделение

5 продуктов реакции проводят по методике, описанной в примере 1.

После ректификации получают 1,4-бис- (трифтор метил) -бензола 2,7 г (4,7% ), хлор-1,4бис- (трифторметил) -бензола 12,4 г (17,8% ) и

10 дихлор-1,4-бис-(трифторметил) -бензола 61,4 г (77,5%). Конверсия составляет 95%.

15 1. Способ получения хлорированных бис(трифторметил) -бензолов нагреванием смеси бис-(трифторметил)-бензола и хлора в присутствии хлорида металла, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого про20 дукта, процесс ведут под давлением не вььше

150 атм.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при молярном соотношении хлора к бис- (тр ифтор метил) - бензолу, р а вном

25 1,2 — 2,2: 1.