Способ получения n-фенилкарбамата12
355800
О П И С А Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №
М. Кл. С 07с 125/06
Заявлено 08.Ч.1970 (№ 1434754/23-4) Приоритет
Опубликовано 16.Х.1972. Бюллетень № 31
Комитет по делам
УЛК 547.495.1(088 8) изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Дата опубликования описания 11 VI.1973
Авторы изобретения т
Иностранцы
Акира Фудзинами, Кейзо Хамуро, Казуо Хирасава, Кацуми Сато, Кензи Такахаси, Такаси Накамура, Масару Накамура, Масааки Ясима и Митуо Хамада (Япония) Иностранные фирмы
«Сумитомо Кемикал Ко., ЛТД». (Япония) и «Хокко Кемикал Индастри Ко., ЛТД.» (Япония) Заявители
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ФЕНИЛКАРБАМАТА
Н !
Im — С вЂ” Π— С вЂ” Я !!
О В
R,!
Х вЂ” С вЂ” Π— С вЂ” R2
II (R3 изобретение относится к способу получения
N-фенилкарбамата общей формулы где R и R> — водород или низший алкил;
R3 — циан, карбоксил или группа — COOR4 б 1 5 или — CON, где R4 — низший алкил, R: .р и R6 — водород илн низшии алкил;
Х и Хт — галоген прп условии, что Х и Х1 одновременно пе являются хлором, когда Язв циан; когда 1хз — группа — СООТГ», где R4 имеет вышеуказанное значение, то Х и Хт не являются хлором, а R< и R2 — низший алкил; когда R — карбоксил, то R< и R> — низший алтсил, который обладает биологической актгдвностью.
Известен способ получения производных карбаминовой кислоты путем взаимодействия хлорангидрида кислоты с амином.
Предлагаемый способ основан на известной химической реакции и заключается в том, что дигалоиданилин общей формулы где Х и Х1 имеют, вышеуказанное значение, обрабатывают галоидформиатом общей формулы
1S где Х2 — тало ген, à R, Кз, R> имеют вышеуказанное значение, и выделяют продукт известным способом.
Примерами дигалоиданилина являются 3,5дифторанилин, 3,5-диброманилнн, 3,5-днйод20 анилин, З-хлор-5-броманнлнн, 3-хлор-5-йоданилин.
В качестве галоидформиата, например, могут быть названы карбоксиметнл-, метокснкарбонилметил-, этоксикарбонилметил-, про25 поксикарбонилметил-, карбоксиизопропил-, мстоксикарбонилизопропил-, этоксикарбонилизопропил-, пропоксикарбонилизопропил-, бутоксикарбонилизопропил-, а-карбокси-а-метил пропил-, а - метоксикарбонил-а-метил(пропил-, 30 а-этоксилхарбоннл-а-метилпропил-, сс- пропоксиСЧ
Ch
V)
СЧ
«ф
Ch
Р)
«Ф
О«
СЧ
Щ л О м
C) н1 о
1-Ч л
О
1О
GO
О
О н« О м
СЧ м
СЧ
«Ф л С«
СЧ О
It) м
1-Ч
Ch
СЧ
GO
«Р м
IY)
v> м
О
CO
СЧ
iCl
СЧ нч
«Ф
О
СЧ м
Ч« м Ф
GO
° ««
1-Ч
О
«3 м
Щ
СЧ м
0 л и
Ч«
«1» О
Щ О м
Ch г («3
42
Ch и
СЧ
О« л
1Г)
СЧ о ж
О
М
Р
С0
О
СЧ м м
«3 н и
V)
СЧ о и и н«
О
«-1
00 гСЧ « О м л
СЧ
О«
«О м н«
СЧ
СЧ н« О м ( м
GO
«3
Ch
СЧ м м и
СЧ н
Ф
«Ф м м
«Р
СО м
СЧ
0 оо
Он
СЧ СЧ нн оо
О,-1
О\ О\ м1 Щ и О мм н ч ое со о м ф н ч оо н«СЧ аа нн оо О Г» нн нн ло
СЧ М
Г-C нн лл
«3 О
«1 «1 н ч
Ж
С- >
Ю
Ж д
Ю
0 о х
0 о о
0 х — 0
r Ъ (» с0
И с0
1О
С4
Рб х
Б
Ю б
Уо 1tOnqa
F и и
О« о б
Р( о с0
z ж
Ю
v=o
"Ц д а
0 ! о
0=О
0 к
1 Ы с > — = — )
Ю
V=CD
Ф» д
З
0 х х
0 — 0 — 0 ! о
«0 =О
z лъ ж 1 Ж вЂ” > — о
С7
V=CD
I д
Р
0 х
0 — 0 ! о
355800 й."
V — M — -
Ю! х x.
0 — 0 — 0 !
0 =О
Х - Р х
v — U — V
Ю
I =о
Ж д
0 х
0 — 0 — 0 ! о
0=O
С.7
<:)
Ю о д 3 Е
Р— О—
С>
l — o
1 д
0 —
0 — 0 ! о
0=O
0 х ——
Ю
1 Ю
0 ! " » — Π— 0 ! о
0=О
Ж
Ю
-ь ! ж
g — v — v
CD ! с О ! х" к о
0 х
Х-" — 0 — 0 ! о
0=О
355800
Предмет изобретения
В, 1
С 0-с-R3
П
0 х, Составитель М. Кабанова
Техред Е. Борисова Корректор T. Бабакина
Редактор Т. Шарганова
Заказ 1664/24 Изд. № 1604 Тираж 523 Подписное
Ц-Ц Ц 1ПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 карбонил-а-метилпропил-, а-бутоксикарбонила-метилпропил-, сс-этоксикарбонил-а-метилбутил-, а-этоксикарбонил-а-метиламилхлорформиат,а-этоксикарбонил-я-этилбутил-, цианометил-, а цианоэтил-, а-цианоизопропил-, а-,циано-а-,метилпропил-, а-циано-а-метилбутил-, карбамоилметил-,к-карбамоилэтил-, я-карбамоилизопропил-, N-метилкарбамоилметил-, а(N-метилкарбамоил)-этил-, а-(N-метилкарбамоил)-изопропил-, N,N-диметилкарбамоилметил-, а-(N,N-диметилкарбамоил)-этил- и а(N,N - диметилкарбамоил) - изопропилхлорформиаты.
Обычно дигалоиданилин обрабатывают эквимолярным количеством галоидформиата в присутствии акцептора кислоты, такого, как третичный амитон (например, пиридин, триэтиламин, диметиланилин, диэтиланилин, N-метилморфолин), в инертном растворителе (например, в бензоле, толуоле, ксилоле, хлорбензоле, дихлорэтане, тетрахлорэтилене, четыреххлористом углероде, эфире) при температуре 0—
50 С и перемешивании. Продукт легко выделяют из реакционной смеси путем промывки последней водой и выпаривания из нее растворителя.
Пример ы 1 — 8. К раствору дигалоиданилила (0,1 моль) и пириди на (0,12 моль) для первых шести примеров или N,N-диэтиланилина для последних двух примеров в толуоле (100 г) добавляют порциями при перемешивании галоидформиат (0,1 моль), поддерживая температуру 5 — 15 С. Полученную смесь перемешивают 1 час при 20 С, промывают холодной водой и 5%-ной соляной кислотой, сушат над безводным сульфатом натрия и,концентрируют в вакууме. Получают N-фенилкарбаматы, перечисленные в таблице.
Способ получения N-фенилкарбамата общей формулы
Х
10 где R> и Кз — водород или низший алкил;
R3 — циан, кар боксил или гру ппа — СООК4
gR,или — coN, где R4 — низший алкил, R5
Rs и К, — водород или низший алкил;
Х и X< — галоген при условии, что Х и Х1 одновременно не являются хлором, когда R3— циан;
20 когда Кз — группа — COOR4, где R4 имеет вышеуказанное значение, то Х и Х1 Не являются хлором, à Ri и R — низший алкил; когда R3 — карбоксил, то Ri u Rz — низший алкил, отлича1ощийся тем, что соединение общей формулы
М, 30 где Х и Х> имеют вышеуказанное значение, обрабатывают соединением общей формулы
R, 1
Х, С О С вЂ” R, 35 II
R3 где Х вЂ” галоген;
R>, К и Кз имеют вышеуказанное значение, с последующим выделением целевого продукта
40 известным способом.
