Способ получения пиридина

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз т оветски»

Социалистических

Республик (i!) 4001а7 +»4) (61} Дополнительное к авт; свид-ву (22) Заявлено 14.09.71 (21) 1696031/23-4 с присоединением заявки № (51) M. Кл.

С 07 d 31/12 (23) Приоритет

Гасударственный намнтет

Саввта Министров СССР

Ао делам нзааретвний и открытий (43) Опубликовано25.12 75 Бюллетень № 4 (45) Дата опубликования описания О5.О4.76 (53) УДК 547.821.0Т (088.8) (72) Авторы . изобретения А. А. Авотс, Г. B. Глемите, Л. Я. Лейтис, B. Q. Шатц и М. B. Шиманская (71) Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институт, органического синтеза АН Латвийской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРИДИНА

Изобретение относится к получению пи: ридина, широко применяюшегося в синтезе красителей, инсектицидов и лекарственных веществ.

Известен способ каталитического окисли- а

I тельного деалкилирования алкилпиридинов воздухом B присутствии воды на ванадиевых катализаторах, содержащих добавки промото- ров другйх металлов, например кадмия, висмута, никеля, кобальта, или их окислы, при !О

300-350 С. Выход пиридина при этом не о превышает 64% на пропушенное сырье.

С целью повышения выхода пиридина предлагается процесс вести на ванадий-мо-: либденовом катализаторе, промотированном 15 добавками хрома, цинка и натрия. При этом соотношение окислов ванадия и молибдена в катализаторе может быть от 1 до 3. Этот катализатор нанесен на никель-алюминиевый или никель-алюминий-титановвтй сплав. 20

Обшее содержание промоторов Не должно быть более 1%, а содержание натрия — не более 0,0 1-0,1% от .состава катализатора. (или не более 10% от состава промотора).

Наиболее оптимальными условиями проведения процесса являются: температура 430-450оС, преимущественно 440оС. При, этом выход целевого продукта достигает

75% на пропущенное сырье, Соотношении килород:: алкилпиридин 4-; в случае 2-метил-пиридина, предпочтительнее 6, для 2,6-лутидина — 8, для 2,4-лутидина — 9. Соотношение вода — алкилпиридин колеблется в пределах от 10 до 140,,более желательно от 30 до 100. При при менении соотношения, равного 10, реакци,:онную смесь следует разбавлять азотом в

:соотношении 50-100 моль газа на 1 моль алкилпиридина.

Пример 1. В проточный. U-об разный реактор из нержавеюшей стали мар ки IXH9T (внутренний диаметр трубки

20 мм), заполненный 25 мл ванадий-мо либденового катализатора (Ч. О:МоО

2 5 ,3: 1), промотированного окислами хрома . (0,5%), цинка (0,1%) и натрия (0,05%), при 440 С подают 2,8 г а -пиколина» о

51 г воды и 20 л воздуха в час. Контакт-» ные газы пропускают через ловушки, из ко

40О1 87

Составители П 11 ерентьев р дактор B,Äæàðaãåòòè Техред И.Карандашова КоРРектоР Л.Брахнина тира)к 529 Поднисиое

Заказ 2507

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретейий и открытий

Москва, !13035, Раушская наб., 4 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 торых две последние охлади:дают льдом. Полученный катализат содержит 1,8 r пиридина (выход 75%), 0,07 r пиридин-2-альдегида (выход 3%), 0,07 r пиколиновой кислоты (выход 2%), 0,14 r C-николина (выход

5%).

Пример 2. В реактор заполненный

30 мл катализатора, пни 450 С подакю (2,Э г 2,6цутидина, 71 г воды, 28 л воэ- .10 духа в час. Катализат содержит 0,75 г ниридина (выход 35%),, 0,2 r N-николи-. ,на (8%), 0,06 г 2,6 лутидина (2%)., I

H p и м е р 3. В реактор, звполнен-. 15 ный 20 мл ванадий-молибденового катализатора, промотированного окислами цинка, хрома и натрия, при 460оС подают 3,0 г

2,4-лутидина, 40 rводы,,. .25 г воздуха.. в час. Катализат содержит 0,23 г пиридина (выход 10%) и 0,2 r g-пиколина (выход 10%) ..

Пример 4, В реактор, заполненный

30 мл катализмюра, описанного в примере о

3, при 440 С подают 3,4 r oL-пиколина, 6,6 г воды, 24 л воздуха и 69 л азо та в час. Катализат содержит 2,18 r пиридина (75,5%), 0,06 r пиридин-2-альдегида, 0,03 г о -николина.

Предмет изобретения

Способ . получения пиридича каталити- ческим окислительным деалкилированием алкилпиридийов при нагревании их с возду4 хом в присутствии паров воды на ванадиевых катализаторах, промотированных добав,ками металлов, о т л и ч а ю ш и и с s тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут на ванадий,молибденовом катализаторе, нанесенном на никель-алюминиевый или никель-алюминий--титановый сплав и цромотированном добавками хрома, цинка и натрия.