Ан ссср
се "-овен ..д ватентно-те;..и н чео щ,д б ф
Союз Советских
Социалистических
Республик
N АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 31.1.1972 (№ 1743076/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 1О.XII.1973. Бюллетень № 47
Дата опубликования описания 14Х.1974
М. Кл. С 07с 149/10
Гасударственный комитет
Совета Миниатрав СССР па делам изобретений н открытий
УДК 547.379.1.07 (088.8) Авторы изобретения
Заявитель
Б. А. Трофимов, С. В. Амосова и М. В. Иванов
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛСУЛЬФИДА
И ВИНИЛОРГАНИЛСУЛЬФИДОВ
I (С.Н,) INC
SC. Н, 20 (C,Н,),NC
SC,Н, Изобретение e,носится к новому способу получения а,р-ненрсдельных сульфидов.
Известен способ получения а,(3-непредельных сульфидов путем дегндрогалогенирования соответствующих функциональнозамещенных сул ьф идов. Выход 40 7о
С целью повышения выхода целевых продуктов предлагается новый способ получения дпвинилсульфида н винилорганилсульфидов путем взаимодействия ацетилена с эфирами диалкилдитиокарбаминовой кислоты. Реакцию проводят в водной илн водно-органической среде при 60 †170 в присутствии щелочи с последующим выделением целевых продуктов известными приемами. В качестве органического компонента среды предпочтительно применяют апротонный растворитель — диметилсульфоксид или гексаметилтриамидофосфат.
Выход винилорганилсульфидов 90 — 93,5%, дивинилсульфида 64,3 — 68,7 " .
Пример 1. 20,5 г бутилового эфира диэтилдитиокарбаминовой кислоты и 5,6 r КО11 в растворе (1,8 мл НгО и 100 мл диметилсульфоксида) нагревают 3 час при
135 С во вращающемся однолитровом автоклаве (начальное давление 17 атм, всего подано 28 л). Перегонкой получают 3,2 г (64,3 /о на прореагировавший бутиловый эфир диэтилдитиокарбаминовой кислоты) дивинилсульфида; т. кип. 84 С/720 мм, ио 1,5065. Чистота дивинилсульфида (Г КХ) 99,5О/о. Литературные данные: т. кип. 42,5 С/150 мм, по 1,5076.
Второи продукт (6 r) винилбутилсульфид (выход 90 /о на прореагнровавший бутиловый эфир диэтнлдптиокарбамнновой кислоты), чистота (Г КХ) 99 /о, т, кип. 55 С/33 мм; пв
1,4720. Литературные данные. т. кип. 141 С/ го
/760 мм; по 1,4722. Конверсия бутилового эфира диэтилдитиокарбаминовой кислоты
63 О/О
Пример 2. 20,5 г бутилового эфира диэтилдитиокарбаминовой кислоты и 5,6 r КОН в растворе (2 мл НгО и 50 мл
25 диметилсульфоксида) нагревают 5 час при
120 С во вращающемся автоклаве (начальное давление 13 атм, всего подано 23 л). Перегонкой получают 5,7 г (68,7О/, от теоретического) дивинплсульфида и 10,9 r (93,5 /о от тео30 ретического) винилбутилсульфида.
Предмет изобретения
Составитель А. Свиридова
Техред 3. Тараненко Корректор Н, Стельмах
Редактор Д. Пинчук
Заказ 1012! 18 Изд. № 295 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
1. Способ получения дивипилсульфида и винилорганилсульфидов, отличающийсятем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, ацетилен подвергают взаимодействию с эфирами диалкилдитиокарбаминовой кислоты и реакцию проводят в водной или
4 водно-органической среде при 60 — 170 С в присутствии щелочи с последующим выделением целевых продуктов известными методами.
2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи и с я тем, что в качестве органического компонента используют диметилсульфоксид или гексаметилтриамидофосфат.
