Патент ссср 387983
1 (О П И СА Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
387983
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено ОЗ.V.1971 (№ 1650576/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 22.VI.1973. Бюллетень № 28
Дата опубликования описания 4.Х.1973
М. Кл. С 07с 149/10.осударственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и откра тий
УДК 547.379.07(088.8) Авторы изобретения
А. В. Щелкунов и Л. А. Кричевский
Химико-металлургический институт АН Казахской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИНИЛОВЫХ ТИОЭФИРОВ
Изобретение относится .к области синтеза этиниловых тиоэфиров, применяемых в качестве промежуточных продуктов в тонком органическом синтезе, в частности, в синтезе пептидов,и получении альдегидов и тиокислот этиленового ряда.
Известен способ получения эти ниловых тиоэфиров путем взаимодействия ацетиленидов щелочных металлов с серой и галогеналкилами в среде жидкого аммиака. Однако,по этому способу удается получать этиниловые тиоэфиры только н-алкильного ряда, причем конечные продукты всегда загрязнены сопутствующими ди-н-алкилсульфидами.
К характерным особенностям этого метода следует отнести также необходимость вести синтез в температурном интервале — 70 — 50 C и низкий выход целевых продуктов, который составляет лишь 20 — 30%.
С целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта алкилтио- (арилтио) -галогенэтиленовые спирты нагревают при
120 — 200 С в присутствии щелочных агентов, взятых в количестве, близком к эквивалентному,,предпочтительно гидроокисей щелочных металлов
По этому способу получают этиниловые тиоэфиры как алифатическото, так и ароматического ряда, с высоким выходом (70 — 90%) .и достаточно высокой степени чистоты
5 Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1, В колбу,c,íåáoëüøèì дефлегматором помещают 3,42 г (0,015 г-моль) 2-метил-4-хлор-4-(тио-н-амил) бутен-3-ола-2 и 0,8 г
10 (0,0143 г-моль) КОН. Реакцию ведут с одновременной отгонкой образующихся продуктов при температуре бани 130 — 140 С и давлении
13 мм рт. ст. В приемной колбе получают
1,6 г (89%) н-амилэтинилсульфида, т. кип.
53 С/13 мм рт. ст., n7 1,4811, и 4 0,9393, содержащего 99,1% основного вещества (ГЖХ).
Пример 2. Аналогично предыдущему, но ,при температуре бани 180 С и давлении
10 мм рт. ст., из 3,2 г (0,14 г-моль/2-метил-4хлор-4- (фенилтио) -бутен-3-ола-2 и 0,76 г (0,136 г-моль/КОН получают 1,4 г (75%) фенилэтилсульфида, т. кип. 82 С/10 мм рт. ст. и о 1,5939, быстро полимеризующегося при
25 комнатной температуре.
По данному способу получены также следующие этиниловые тиоэфиры.
387983
Т, кип., C/мм рт, ст.
D, эо
Выход,,, Тиоэфир
Строение полученных продуктов доказано с помощью элементар|ного анализа и ИК-спектроскопии. процесса и увеличения .выхода целевого продукта, алкилтио (арилтио) галогенэтиленовые спирты нагревают в присутствии щелочных
15 агентов, взятых в количестве, близком к эквивалентному.
2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут при 120 — 200 С.
Предмет изобретения
1. Способ получения этиниловых тиоэфиров, отличающийся тем, что, с целью упрощения
Составитель 3. Комова
Редактор Г. Тимофеева Техред Л, Грачева Корректор Н. Аук
Заказ 2642/12 Изд. № 1676 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 изо-С5Н,
0-СН О С,Н,$сь— з СН
72
67
71
S0
52
57/15
73/15
85/14
102/14
112/10
144/10
1,4801
1,4791
1,4787
1,4764
1,5731
1,5981
0,9397
0,9307
0,9228
0,8802
1,1969
