Способ получения 1,3-2,4-ди-о- ацетилизопропилиденксилита

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сокзэ Советских

Социйлистических

Республик

«ч 426995 (61) Зависимое от авт. свидетсльства— (22) Заявлено 05.06.72 (21) 1793191/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 05.05.74. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 10.11.74 (51) М. Кл. С 07с 49/43

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.442.5.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

С. И. Багаев и Ю. К. Веснин

Сибирский технологический институт (71) Заявитель (54) С П ОСОБ ПОЛ УЧ ЕН Й Я 1,3-2,4-ДИ-о

АЦЕТИЛ ИЗОПРОП ИЛИДЕНКСИЛИТА

Изобретение касается получения дикетонов, а именно 1,3-2,4-ди-о-ацетилизопропилиденксилита, который может найти применение в синтезе термостойких полимеров.

Предложенный способ прост в исполне- Пример ы 2 — 6. Аналогично примеру 1 нии, использует доступное сырье и позволяет эо проводяT ряд опытов, изменяя мольное cooT.Известна реакция взаимодействия кетонов с многоатомными спиртами, которая применяется для раскрытия гидроксильных групп.

Применение известной реакции дало возмож ность получить новое, не описанное в литературе соединение, которое обладает рядом положительных свойств: отсутствие явления енолизации, высокая реакционная способность кетонных групп, позволяющая получать термостойкие полигидразоны, устойчивость к щелочам. Способ получения 1,3-2,4-ди-î-ацетилизопропилиденксилита заключается в том, что ацетилацетон подвергают взаимодействию с ксилитом при нагревании в присутствии кислых катализаторов, например fl-толуолсульфокпслоты, в среде инертного растворителя, например четыреххлористого углерода, с последующим выделением целевото продукта известными приемами. Предпочтительно, процесс ведут при температуре 60 — 80 С и мольном соотношении ацетилацетон: ксилит, равном от 2:1 до 10:1. получить целевой продукт с высоким выходом.

П р и и е р 1. Смесь 13,2 г ацетнлацетона квалификации ч. д. а., 10 г ксилита с т. пл.

94 — 94,5 С, 1 г и-толуолсульфокислоты и 100 г четыреххлористого углерода загружают в круглодонную колбу емкостью 250 ял, снабженную обратным холодильником и механи.ческой мешалкой, и нагревают при 70 С в течение 40 час до получения гомогенного раствора. После охлаждения реакционной смеси отмывают содовой водой (0,2%) катализатор (п-толуолсульфокислоту) и отгоняют четыреххлористый углерод. Оставшийся продукт явля-!

5 ется 1,3-2,4-ди-о-ацетилизопропилиденксилитом. Он представляет собой вязкое масло желтоватого цвета, растворимое в воде, диметилео формамиде, спирте, уксусной кислоте, по

1,49 4; dj 1, 321; МКо., вычислено 70,37; найдено 70,01.

Вычислено для формулы С,„.Н 40т, %:

С 57,32; Н 7,06.

Найдено, %: С 58,2, 57,48; Н 7,11, 70,2. .Выход 97% по отношению к теоретическоМу, вычисленному на исходный ксилит. Моль»ое соотношение ацетилацетон:ксилит в опыте 2: l.

428995 ношение ацетилацетон: ксилит, применяя различные катализатор и растворитель. Условия

Ы л

E г

Ю

«д о, Ы о -> !

Хо

Примечания

Растворитель

С5

> o

o „

2Катализатор г о. о

Лс.гко выделять

Четырекклорпстыи углерод

То же — »вЂ”

Хлороформ ч-Толуолсульфокнслота

40

То же

То же — »вЂ”

93

22

13

4:! !

О: l

2:1

Трудно выделять

Легко выделять

1

Четырекклористый углерод

Бснзол

Бензолсульфокислота

70

2:1

Трудно

Выд ля ° ь, но можно îтгопять воду азеотропно

Серная кислота

2:1

Из данных таблицы видно, что наилучшим вариантом получения дикетопа является опыт

1, применение избытка ацетилацетона уменьшает продолжительность реакции, но экономически невыгодно.

Предмет изобретения

1. Способ получе!кия 1,3 — 2,4-ди-о-ацетилизопропилиденксилита, отличающийся тем, что ацетил ацетон подв : р гавот вз а и модействи о с

Составитель P. Марголина

Техред Е. Борисова Корректор T. Добровольская

Редактор Л. Ушакова

Заказ 1658/518 Изд. № 823 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» о о ооо

Ж о

GJ л-о о

o > о с

5 .О

CC

Qj Ol

Ю сС о Л о с..

-о о роведения опытов и результаты приведены в таблице. ксилитом при иатревапии в присутствии кислых катализаторов. например и-толуолсупьфокнслоты, в среде инертного растворнтел I напри IL) четь!реххлорпстого углерода, с последугошнм ьыделением целевого продукта известныа:"I приемами.

2. Способ го п. 1, отличающаася тем, что процесс ведуr гри температуре 60 — 80 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, ч-,о процесс ведут прн мольном соотношении ацетилацетон:ксил!!т, равном от 2: 1 до 10: 1.