Способ получения 3-оксихинолина

 

ОПИЮК

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскии

Социалистически>

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 07.04.72 (21) 1770696/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.08.74. Бюллетень № 29

Дата опубликования описания 24.01.75 (51) М. Кл. С 07d 33/40

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретениР и открытий (53) УДК 547.831.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

К. М. Дюмаев и Е. П. Попова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ОКСИХИНОЛИНА

Изобретение относится к улучшенному способу получения З-оксихинолина, который может найти применение как промежуточный продукт для получения биологически активных радиозащитных и противоопухолевых соединений.

Известен способ получения 3-оксихинолина в четыре стадии: бромированием хинолина, аминированием, диазоти рованием и последующим гидролизом полученного при этом диазосоединения, Общий выход на всех стадиях

30 — 34%. Недостатками такого способа являются многостадийность и низкий выход целевого продукта.

С целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта по предлагаемому способу 3-галоидхинолин подвергают гидролизу действием едкой щелочи или гидроокиси щелочноземельного металла в среде растворителя, например в во де или в водном спирте, в присутствии меди или ее солей при нагревании под давлением. .Процесс лучше проводить при 120 — 300 С, предпочтительно 160 — 210 С, под давлением

20 — 80 атм, предпочтительно 40 — 60 атм.

Целевой продукт выделяют известным способом.

Выход 86 — 97%, Пример 1. В автоклав загружают 154 r

З-бромхинолина, 75 г едкого натра, 750 мл

10 %-ного водного спирта и 9 г Си504 5НеО, затем нагревают смесь до 180 С и выдерживают ири этой температуре и под давлением

4 час. Далее реакционную массу фильтруют через слой А12ОЗ и нейтрализуют кислотой.

Выпавший осадок (104 г) отфильтровывают и перекристаллизовывают из смеси бутанол— толуол (1: 2,5) . Получают 3-оксихинолин с т. пл. 201 — 202 С. Выход неочищенного 310 оксихинолина 97%. Аналогичные результаты получают при использовании в качестве катализатора медного порошка, а также других солей одно- или двухвалентной меди.

15 Пример 2. В автоклав загружают 100 г

З-бромхинолина, 80 r едкого кали, 200 мл воды и 7,5 г медного порошка, затем смесь нагревают до 240 С и выдерживают ири этой температуре и давлении 60 атм в течение

20 4 час. Далее по способу, описанному в примере 1, выделяют 60 г (86%) З-оксихинолина.

Пример 3. В автоклав загружают 25 г

З-хлорхинолина, 20 г суспензии гидроокиси

25 бария в 30 мл воды и 2,5 г CUSO4 5НеО, затем нагревают смесь до 200 С и выдерживаютстри этой температуре и под давлением 5 — 5,5 час.

Далее способом, описанным в примере 1, выделяют 16 г (91%) 3-оксихинолина; т. пл.

30 перекристаллизованного образца 200 201 С.,438649

Предмет изобретения

Составитель В. Мартынов

Редактор 3. Горбунова Техред Г. Васильева Корректор И. Позняковская

Заказ 3670/13 Изд. № 437 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

1. Способ получения 3-оксихинолина, исходя из 3 галоидхинолина, с последующим выделением целевого продукта известным способом, отл и ч а ющи и с я тем, что, с цель|о упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, 3-галоидхинолин подвергают гидролизу действием едкой щелочи или гидроокиси щелочноземельного металла в среде растворителя, например в воде или в водном спирте, в присутствии меди или ее солей при нагревании под давлением.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 120 — 300 С, предпочтительно при 160 — 210 С, под давлением

20 — 80 атм, предпочтительно 40 — 60 атм.