Способ получения 7-амино-6-хлорхинолинхинона-5,8 или 6- амино-7хлорхинолинхинона-5,8
ь:., - -t
О П И СА Й И" Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ, п 443032
Союз Советских
Социалисти IBcJ(Hi
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 30.05.72 (21) 1791817123-4 (51) М. Кл. С 07d 33 46 с присоединением заявки ¹
Государственный комитет (32) Приоритет
Совета Министров СССР л,„„„,„„,„„„- Опубликовано 15 09 74 Б|оллетеш (53) Д 1 547.83 1.7 (088.8) и открытий
Дата опубликования описания 12.03.75 (72) Авторы изобретения
Б. Г. Болдырев, О. С. Климович и В. Т. Колесников (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 7-АМИНО-6-ХЛОРХИНОЛИНХИНОНА5,8 ИЛИ 6-АМИНО-7-ХЛОРХИНОЛИНХИНОНА-5,8
Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение как полупродукты в синтезе фармацевтических препаратов.
Ранее продукту аминирования 6,7-дихлорхинолинхинона-5,8 с т. пл. 285 была ошибочно приписана структура б-амино-7-хлорхинолинхинона-5,8. Однако с помощью ТСХ и дальнейшими химическими превращениями (например, ацилированием уксусным ангидридом) установлено, что данный продукт представляет собой смесь двух изомеров— б-амино-7-хлорхинолинхинона-5,8 и 6-хлор-7аминохинолинхинона-5,8, разделить которую методом кристаллизации не удается.
Применив известные методы разделения пзомеров, получают индивидуальные продукты.
Предлагаемый способ заключается в том, что смесь, получаемую прп аминировании 6,7 дпхлорхинолинхинона-5,8, обрабатывают при нагревании концентрированной соляной кислотой, при охлаждении выделяют осадок 7амино-б-хлорхинолинхинона-5,8; второй;изомер выделяют подщелачиванием .фильтрата.
Строение полученных соединений доказано встречным синтезом: 6-амино-7-хлорхинолинхинон-5,8 идентичен продукту присоединения аммиака к 7-хлорхинолпнхинону-5,8, структура 7-хлор-б-аминохинолинхпнона-5,8 подтверждена идентичностью продуктов ацилированпя данного соединения с 7-ацетиламинопроизводиым, выделенным при ацилированип продукта аминированпя 6,7-дихлорхинолинхинои а-5,8.
П р им ер. 10 г смеси аминов с т. пл.
284 — 285, полученной аминированием 6,7-дихлорхинолпнхпнона-5,8, растворяют при нагревании в 180 мл соляной кислоты (уд. вес.
1,18), обрабатывают углем, фильтруют и охлаждают до 0 . Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и очищают кристаллизацией из нитробензола, а затем кипячением в различных растворителях. Выход
7-амино-б-хлорхпнолпнхинона-5,8 с т. пл. 333
3,15 г (31,5%), Трудно растворим в обычных растворителях, растворим в диметплформамп20 де
Найдено, %: С 51,90; Н 2,48; С! 17,02;
И 13,39; 13,40.
CgHgC1XgOg.
Вычислено, %:С 51,82: Н 2,42; С! 16,99;
25 N 13,43.
Фильтрат подщелачивают при 0 концентрированным раствором аммиака до прекращения выделения осадка, фильтруют, осадок
ЗО промывают водой и кристаллпзуют пз нптро
443032
Предмет изобретения
Составитель H. Карпова
Техред Н. Куклина
Корректор О Тюрина
Редактор Е. Хорииа
Заказ 555/3 Изд. № 1065 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, )К-35, Раушская иаб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 бензола, кипятят в различных растворителях.
Выход продукта с т. пл. 316 4,2 г (42,0%).
Индентифицируют пробой смешения с 6-амино-7 - хлорхинолинхиноном - 5,8, полученным присоединением аммиака к 7-хлорхинолинхинону, Найдено, %: С 51,90; Н 2,59; С1 16,92;
N 13,73.
СзНаС1Х О .
Вычислено, %: С 51,82; Н 2,42; Cl 16,99;
N 13,43.
Способ по. учения 7-амино-6-хлорхинолинхинона-5,8 .или 6-амино-7-хлорхинолинхинона5,8, отличающийся тем, что смесь 7-а и ино-6-хлорхинолинхинона-5,8 и 6-амино-7-хлорхинолинхинона-5,8 обрабатывают при нагревании концентрированной соляной кислотой с последующим выделением 7-амино-6-хлорхинолинхинона-5,8 при охлаждении, подщелачиванием фильтрата .и выделением 6-амино-7хлорхинолинхинона-5,8.
